北京科技大学稀土火法冶金讲义.pptVIP

稀土的提纯 经过普通熔盐电解或金属热还原制取的粗稀土金属纯度一般为98~99.5% 常用稀土金属的提纯方法有： 真空蒸馏、 区域熔炼、 固态电解、 电解精炼等 为了获得高纯、超高纯稀土金属产品，经常需要几种提纯方法综合运用。 真空蒸馏 真空蒸馏法是利用不同物质在同一温度下蒸气压和蒸馏速度的差异来获得纯物质的一种经典方法。 一般在真空中频感应炉或真空电阻炉中进行。真空度一般保持在10-4~10-6Pa，蒸馏温度1500~2 000℃。此时，稀土金属和低沸点杂质金属一起挥发，进入冷凝器，控制适当的冷凝条件，可以使稀土蒸气冷凝而低沸点、高蒸气压的杂质并不冷凝，从而和被冷凝的稀土元素分离；而高沸点的金属杂质Mo、Ti、Nb、Ta等则留在坩埚中也与稀土分离。 坩埚常用钽坩埚 区域熔炼 区域熔炼法目前只能熔炼提纯尺寸比较小的高纯稀有金属锭，而且生产效率低，尚难以进行大规模工业生产，但在制备具有特殊物理、机械性能的稀土金属方面具有重要意义，该方法尤其适合于去除金属杂质，对于气体杂质的去除效果不太理想。 区域熔炼原理 电泳区熔 利用杂质离子在直流电场的作用下定向迁移的原理来提纯金属子，其提纯效果主要取决于离子、电子、导电空穴在直流电场中的作用特性，该方法广泛应用于实验室规模的高纯金属制备。 固态电解法所用设备简单，对微量金属、非金属杂质的去除效果较明显，尤其适合于用其他方法难以除去的气体杂质如碳、氮、氧等。 熔盐电解精炼 粗稀土金属棒或合金为阳极，在熔盐电解质体系中进行电解，在阳极上溶解的稀土金属在阴极上再析出纯金属，使电极电位较正的杂质不能溶解而以阳极泥的形式被除去，电极电位较负的杂质虽然能够从阳极上溶解进入熔盐，但不能在阴极还原而达到杂质分离的目的。该方法用于钇、钆的提纯，金属纯度达99.9％。 H Periodic Table of the Elements He Li 108.5 0.53 Be 1277 1.85 B C 4830 2.26 N O F Ne Na 97.8 0.97 Mg 650 1.74 Al 660 2.7 Si P S Cl Ar K 63.7 Ca 838 1.55 Sc 1539 3.0 Ti 1668 4.51 V 1900 6.1 Cr 1875 7.19 Mn 1245 7.43 Fe 1536 7.86 Co 1495 8.9 Ni 1453 8.9 Cu 1083 8.96 Zn 419.5 7.14 Ga 29.8 5.91 Ge 937.4 5.32 As Se 217 4.79 Br Kr Rb 38.9 1.53 Sr 768 2.6 Y 1509 4.47 Zr 1852 6.49 Nb 2415 8.4 Mo 2610 10.2 Tc Ru 2500 12.2 Rh 1966 12.4 Pd 1552 12.0 Ag 960 10.5 Cd 320.9 8.65 In 156.2 7.31 Sn 231.9 7.3 Sb 630.5 6.62 Te 449.5 6.24 I Xe Cs 28.7 1.90 Ba 714 3.5 La 920 6.17 Hf 2222 13.1 Ta 2996 16.6 W 3410 19.3 Re 3180 21.0 Os 2700 22.6 Ir 2454 22.5 Pt 1769 21.4 Au 1063 19.3 Hg -38.4 13.6 Tl 303 11.85 Pb 327.4 11.4 Bi 271.3 9.8 Po At Rn Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu 797 935 1024 1035 1072 826 1312 1356 1407 1461 1497 1545 824 1652 轻、重稀土的分类是：镧至铕7个元素称为铈组稀土亦称轻稀土；钆及钆以后的元素和钇称为钇组稀土亦称重稀土。(钆有的资料列入轻稀土）钇被列入重稀土组是因为它的离子半径在重稀土元素钬、铒之间，化学性质也与它们相似，在自然界中与其共存。 三组分类法是根据酸性萃取剂对稀土元素萃取分离的难易程度来进行的，把稀土分为轻、中、重三组：即镧、铈、镨、钕为轻稀土组；钐、铕、钆为中稀土组和铽、镝、钬、钇、铒、铥、镱、镥为重稀土组。 稀土元素的特点： 都为I