芳环的反应[修复的].pptVIP

二、取代基对芳环亲电取代反应的影响 8. Synthesis substituted benzenes 直接烷基化可能重排 磺酸基应后引入 o、p-定位基 m-定位基 直链烷基苯 二、取代基对芳环亲电取代反应的影响 8. Synthesis substituted benzenes 利用磺化的可逆性可以起到 保护苯环上的某些位置的作用 ——这是常用的合成的策略 三、多环芳环的亲电取代反应 实验事实： （1）萘的活性高于苯，且α-位活性高于β-位； （2）蒽、菲则主要生成9-或10-位取代产物 分析解释： 三、多环芳环的亲电取代反应 分析解释： 三、多环芳环的亲电取代反应 关于磺化反应： 作业1：请同学们分析回答： （1）蒽、菲为什么主要生成9-或10-位取代产物 （2）蒽、菲的磺化反应为什么以1-取代为主 三、多环芳环的亲电取代反应 萘环上的取代基对新的取代反应定位影响： 作业2：请同学们分析解释上述定位规律 四、芳香杂环的亲电取代反应 五元芳香杂环的反应活性： 五元芳香杂环的反应定位规律： ——吡咯、呋喃和噻吩均以2-取代产物为主 四、芳香杂环的亲电取代反应 六元芳香杂环的反应活性： 吡啶不能进行Friedel－Crafts烷基化和酰基化反应，但其酰基吡啶盐却是很好的酰基化试剂 四、芳香杂环的亲电取代反应 六元芳香杂环的反应定位规律： ——吡啶的亲电取代反应发生在3-位 五、芳环亲核取代反应 通常苯是不会发生亲核反应的 因为当亲核负离子接近时，pi-电子云会对它产生排斥，此外，氢负离子是一个碱性非常强的碱，难以离去。 五、芳环亲核取代反应 1. SNAr Reaction（芳环亲核取代反应）然而，当苯环上具有一个或多个强的吸电子基团时，并且具有一个较好的离去基团（如卤素）时，亲核取代反应就可以在不太激烈的条件下发生。 五、芳环亲核取代反应 五、芳环亲核取代反应 2、芳香杂环的亲核取代反应——吡啶比苯容易发生亲核取代反应 吡啶的2-位或4-位上连有好的离去基团时，容易发生亲核取代反应 吡啶的3-位的反应性与卤代苯类似，反应要求条件较强烈且需要在铜盐催化下发生反应： 六、芳环取代基的反应 1、光照或加热条件下α –卤代反应 2、芳环侧链的氧化反应 六、芳环取代基的反应 脂肪族胺也能发生重氮化（Diazotization )反应，但是所生成的重氮盐不稳定，很快分解，因此难以用于合成，但可用于氮含量分析 — 凯氏定氮法 芳香重氮盐在合成上用途广泛 3、Formation of Arenediazonium Salts芳香重氮盐的形成 六、芳环取代基的反应 4、Nucleophilic Subsitution of Arenediazonium Salts芳香重氮盐的亲核取代反应——Synthesis of Substituted Benzenes 六、芳环取代基的反应 5、 Coupling reaction of Arenediazonium Salts芳香重氮盐的偶联反应（与胺或酚反应） —— Eletrophilic Substitution of Aromatic amines and Phenols —— The Arenediazonium Ion as an electronphile —— 偶氮化合物的合成 区域选择性——偶联反应通常发生在羟基或氨基的对位，如果对位有基团占据，则发生在邻位。 六、芳环取代基的反应 5、 Coupling reaction of Arenediazonium Salts芳香重氮盐的偶联反应（与胺或酚反应） —— Eletrophilic Substitution of Aromatic amines and Phenols —— The Arenediazonium Ion as an electronphile —— 偶氮化合物的合成 反应条件——重氮盐与酚的偶联常在pH8~10的弱碱性条件进行；重氮盐与芳胺的反应在弱酸性条件下进行。 Why？ 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 A、苯环上引入羟基、氟和氰基六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 A、苯环上引入羟基、氟和氰基 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 A、苯环上引入羟基、氟和氰基6、重氮盐在合成上的应用 B、合成违反定位规则的取代苯衍生物 6、重氮盐在合成上的应用 B、合成违反定位规则的取代苯衍生物 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 B、合成违反定位规则的取代苯衍生物 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 B、合成违反定位规则的取代苯衍生物 六、芳环取代基的反应 6、重氮盐在合成上的应用 C、合成偶氮化合物 作业3、请尝试设计