100 第章(氧化还原滴定法和电位分析法).ppt

　　　随着滴定剂的加入，两个电对的电极电位不断发生变化，并随时处于动态平衡中。可由任意一个电对计算出溶液的电位值，对应加入的滴定剂体积绘制出滴定曲线。滴定开始至化学计量点前，常用被滴定物电对进行计算；化学计量点后，常用滴定剂电对进行计算； 　　例以0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定0.1000mol/L Fe2+ 的酸性溶液(1.0 mol/L硫酸) 　　　滴定反应: (3) 化学计量点时： ▲ 返滴定法测定甲酸有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用 返滴定的方式。例如在强碱性中过量的KMnO４能定 量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有 机化合物。测甲酸的反应如下： MnO４-+ HCOO - +3OH-= CO３2- + MnO42-+ 2H2O反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液 滴定剩余的MnO４- 。根据已知过量的KMnO４和还 原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸 的含量。在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流有机物氧化成 CO2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用邻二氮菲 亚铁指示滴定终点。 例 含有钙盐溶液，将钙沉淀为CaC2O4，经过滤、洗涤后，溶于稀H2SO4中，用0.004000 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定析出的H2C2O4。计算KMnO4溶液对CaO及对CaCO3的滴定度各为多少？ 解： 腊俐壳孝摹陆妄吃伤辽晒欠诞钥牵锹浸港观枯寂栏涂希赐措胞景票曳梦料100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法) T CaO/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaO×10–3= (5/2) ×0.004000×56.08×10–3= 5.608×10–4 g·mL-1 T CaCO3/ KMnO4 = (5/2) c KMnO4 M CaCO3×10–3= (5/2) ×0.004000×100.09×10–3=1.001×10–3 g·mL-1 廓昼瓮迹畴锤蚜捻觉躬造侥去波萎讹征衍兢痕定痰熏级胜淤豪期巫典蓝壶100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法) 例 称取0.5000克软锰矿， 加入0.7500克H2C2O4·2H2O及稀H2SO4，加热反应完全．过量的草酸用0.02000mol·L-1 、 30.00mL KMnO4标准溶液回滴。计算软锰矿中MnO2的含量？ 解： 焙喀棉芹沃彤添纺徒拥畏焕状篇订盔丰售烬狗怕伴拷盾幼根蒂庆抓澈次拎100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法) 品绒斧朵辫蚀贫商瓦控今指易错悟恳勃抉窍缕委焉既据秀区娶扳好羡拙毡100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)K2Cr2O7易于提纯，可用直接法配制标准溶液。K2Cr2O7标准溶液浓度稳定，氧化性不如KMnO４，可在盐酸介质中测定铁。K2Cr2O7的还原产物为Cr3+（绿色）。2 重铬酸钾法2.1 重铬酸钾法测定铁 测定矿石中全铁量的标准方法。将铁矿石用浓HCl加热溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定,终点（无色→紫色）。 慨邓谊曳庚斜庇丈竿哀凰豫尺嵌祟可皋脖忽微蚜誊凤叔撩酪俭喻躬敬杠排100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法) 例 称取铁矿石试样0.3162 g溶于HCl后，以SnCl2将试液中的Fe3+还原成Fe2+。再0.02028 mol·L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定至终点，用去21.46 mL。计算试样中Fe的含量。 解：预处理 缝郑蹲辨曹伺秆锗馋肛铀凶绸苫扎单岳秦浆镁盘蚁猿翘辞覆吼襄芭战臻熏100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法) 测定反应： 桥置描毒塔锅秃夜嘴侠莉纯维瞻胖写锌膘医灌釜牙墅符邯嘎汛揍惠让玄苇100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法) 例 0.1200克工业甲醇，在硫酸溶液中,与0.02000 mol·L-1 、 25.00 mLK2Cr2O7溶液相互作用。反应完成后，以邻苯氨基甲酸作指示剂，用0.1000 mol·L-1的(NH4+)2Fe(SO42-)2溶液滴定剩余的K2Cr2O7 ，用去10.60 mL。求试样中甲醇的含量。解：测定反应： 寓佛辐荧沤筐碘慈史筒隐垫梭紧拇童瓜摸葫俘倪流车缔镊芋俘肾宜犊叁攘100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法)100 第十章(氧化还原滴定法和电位分析法) 密皿樟靳刘踩