电解与库仑析法.pptVIP

第六章 电解与库仑分析法 电解分析和库仑分析所用化学电池是将电能转变为化学能的电解池。其测量过程是在电解池的两个电极上，外加一定的直流电压，使电解池中的电化学反应向着非自发的方向进行，电解质溶液在两个电极上分别发生氧化还原反应，此时电解池中有电流通过。 电解分析法：是称量沉积于电极表面物质的重量来进行分析，是现有方法中最精密之一。精度度可达千分之一不需要标准物校正，直接获得测得量与重量的关系。 库仑法：通过测量在电解过程中，待测物发生氧化还原反应所消耗的电量为基础的电分析方法。是以测电量为基础进行定量分析，不一定在电极上沉积,不需要标准物。 一、电解分析基础 fundament of electrolytic analysis 四、电重量分析法与电解分离electrogravimetric analysis and electrolytic separation 过 程：控制电解电流保持不变，随着电解的进行，外加电压不断增加，因此电解速度很快。特 点：电解速度快，但选择性差去极剂：加入阴极或阳极去极剂可以克服选择性差的问题。如在电解 Cu2+ 时，为防止 Pb2+ 同时析出，可加入 NO3- 作阴极去极剂。  2. 控制阴极电位电重量分析法 电解池组成a)指示电极和工作电极： 在化学电池中藉以反映离子浓度、发生所需电化学反应或响应激发讯号的电极。一般来说，对于平衡体系或在测量时，主体浓度不发生可觉察的变化的电极——指示电极；如果有较大电流通过，主体浓度发生显著变化的体系，相应电极——工作电极。b)参比电极：电极电位恒定不变c)辅助电极和对电极：  它们为提供电子传导的场所，但电极上的反应并非实验中所要研究或测量的。工作电流很小时，参比电极即为辅助电极；当工作电流较大时，参比电极将难以负荷，其电位亦不稳定，此时应用再加上一“辅助电极”构成所谓的“三电极系统”来测量或控制工作电极的电位。在不用参比电极的两电极体系中，与工作电极配对的电极则称为对电极。但有时辅助电极亦称为对电极。  例如：0.1MH2SO4介质中，含1.0MCu2+和0.01MAg+，问能否通过控制外加电压方法使二者分别电解而不相互干扰。 电解实验条件1）控制电流密度：电流密度过小，析出物紧密，但电解时间长；电流密度过大，浓差极化大，可能析出H2，析出物疏松----通常采用大面积的电极(如网状Pt电极)；2）搅拌及加热；3）控制pH 和配合剂：过高，金属水解，可能析出待测物的氧化物；过低，可能有H2析出。当要在碱性条件下电解时，可加入配合剂，使待测离子保留在溶液中。如电解沉积Ni2+，在酸性或中性都不能使其定量析出，但加入氨水后，可防止H2析出，形成Ni(NH3)42+可防止Ni(OH)2沉淀。4）去极剂：加入比干扰物更易还原的高浓度离子，可防止干扰离子析出。 例1.实际分解电压，包括( ) （1）反电动势 （2）超电压 （3）反电动势加超电压 （4）反电动势、超电压和IR降 例2.在控制电位电解过程中，为了保持工作电极电位恒定，必须保持 ( ) (1) 不断改变外加电压 (2) 外加电压不变 (3) 辅助电极电位不变 (4) 电解电流恒定 例3.以镍电极为阴极电解NiSO4溶液, 阴极产物是 ( ) (1)H2 (2)O2 (3)H2O (4)Ni 例4.电解分析法测定的是物质的____________________, 它与一般重量法不同, 沉淀剂是 ___________, 常常使金属离子在阴极上________________, 或在阳极上__________通过称量来测定其含量。例5.能够引起电解质电解的最低外加电压称为 ___________电压.例6. 电解所需的外加电压是用来克服电池的___________, 该电池的__________和电解质溶液的_____________。  例7.欲获得理想的产物，电解过程中应注意哪些问题？ 第二节 库仑分析原理与应用 2.装置与过程 二、 电流效率与影响电流效率的因素current efficiency and factors effected on current efficiency 第三节 控制电位库仑分析法 一、概述： a.由于库仑分析是根据进行电解反应时通过电解池的电量来分析的，因此需要在电解电路中串联一个能精确测量电量的库仑计. b.电路图见图a. 二、电量的确定