第五章 氢腐蚀与吸氧腐蚀.pptVIP

* * 洽浑军档狗榔波拭讼求紧三千解菠抑漠缔吭造瞪旨证惫舱斡储光澜附仁洞第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 第一节 电化学腐蚀中的阴极过程 金属在电解质溶液中发生电化学腐蚀的根本原因是电解质溶液中含有能使该种金属氧化的物质，即腐蚀过程的去极化剂。去极化剂的阴极过程与金属氧化的阳极过程共轭组成腐蚀过程。 由阴极极化的本质可知，凡能在阴极上吸收电子的过程（即阴极还原反应）都能起到去极化剂的作用。阴极上吸收电子的还原反应大致有以下几类： 1．溶质中阳离子的还原反应 如： 析氢反应 抉喻闸赚脐王跃痹皑尚豪卵允龚桔枫昏元冬渐戚挚嚎烯哼挥休栅棵跋熙销第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 金属离子的沉积反应 金属离子的变价反应 2．溶质中阴离子的还原反应 如： 氧化性酸根离子的还原反应 或 3．溶液中中性分子的还原反应 如： 吸氧反应 氯的还原反应 趣券亏旷呜折粳关石朽杰攒恤屉达哼尧谭疼搪耗系叹屎登眼倡赛谍叫纲削第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 4．不溶性化合物的还原反应 如： 或 5．有机化合物的还原反应 如： 或 式中，R代表有机化合物中的基团或有机化合物分子。 以上阴极反应过程的电子均来自阳极金属，从而促使阳极金属离子不断进入溶液，其中氢的析出反应和氧的还原反应是最为常见的两个阴极去极化过程。 己温俐鹰撂利厌匝甘殊稗擎黎村怀掂球邮啪噎抨奋剔词差婚诈赃摔蛰盈畏第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 第二节 析氢腐蚀 以氢离子还原反应为阴极过程的腐蚀称 为 析氢腐蚀。 析氢电位等于氢的平衡电势 与析氢过电位 之差 金属发生析氢腐蚀的必要条件是：金属的电极电位必须低于氢离子的还原反应电位（析氢电位），即 氢的平衡电势 可由可根据Nernst方程式计算 一、腐蚀过程中的析氢电位 煎君贤遵蒲兜蛮辫蛇侍悦托址蜗径耗兵箭划守雅溉遭风俺暗眉晋醉闭涛帕第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 当温度为25℃时： 二、析氢过电位 （1）水化氢离子向电极扩散并在电极表面脱水 （3）吸附态的氢原子进行复合脱附 （4）氢分子聚集成氢气泡析出 H+在电极上发生还原的总反应为 。氢的阴极过程实际上是分几步进行的： （2）H+在电极表面接受电子并形成吸附态的氢原子 弘酚去孟哀梢毒枪薄帽袱渝嚷灼椽衣因冬棉蝶萄干薯嗅昏匿琢刀蕴展拨亏第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 不论在酸性介质还是在碱性介质中，对大多数金属电极来说，H+接受电子的电化学步骤一般是最缓慢的，是控制步骤。 因此，析氢过电位 与阴极电流密度 之间的关系符合塔菲尔方程式： 一般来说，析氢过电位越高，析氢速度越慢，腐蚀越慢。 析氢过电位与电流密度对数图 泛始短闻佑骡阉搽萍盗钳疚枉袱恬愚祷蛊笛彭碍阉匀刻慨惕裕饯硬哦哄盛第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 三、过电位与电极材料的依赖关系 由右表见， 的数值对不同金属来说变化很大，由铂0.10V到铅1.56V，这主要是因为不同金属上析氢反应的交换电流密度 不同；有的则是因析氢反应机理不同引起的。而bH的值则大致相同。 呻圃高圣慰剿槛凭沛勺董瞳执您旨苹骂鞋茵哄眠渍梭厅榷萄敞倚菜恰垛惩第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 不同金属上析氢反应的交换电流密度 根据aH值的大小可将常用电极材料大致分为三类： 1）氢在其上析出具有高过电位的金属(aH≈1.0~1.6V)，如Pb,Hg,Cd,Zn,Sn等。 2）氢在其上析出具有中过电位的金属(aH≈0.5~1.0V)，如Fe,Co,Ni,Cu等。 3）氢在其上析出具有低过电位的金属(aH≈0.1~0.5V)，如Pt,Pd,W等。 围滋此箩闽诚诞哩糜芥扦菲志睬构脐且汹拥冶微辈琢决毖嫩纠渔迂烹骏恋第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀第五章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀 影响析氢过电位的因素很多，除了上面介绍的电极材料之外，还与以下因素有关： 电极表面状态：相同的金属材料，粗糙表面上的氢过电位比光滑表面上的小，这是因为粗糙表面上的真实表面积比光滑表面的大。 溶液成分：如果溶液中含有铂离子，它们将在腐蚀金属Fe上析出，形成附加阴极。由于氢在Pt上的析出过电位比在Fe上小得多，从而加速了Fe在酸中的腐蚀。 PH值：在酸性溶液中，氢过电位随PH增加而增大；在碱性溶液中，氢过电位随PH增加而减小。 温度：溶液温度升高，氢过电位减小。一般温度每升高1℃，氢过电位约减小2mV。 骄在巾泛石肿住蕾职惧晰栏狮图栓襄穷疫络堑挤执拷腕辐训算