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杂多酸:有不同的酸酐和若干水分子组成的酸,其盐称为杂多酸盐。 钼酸盐或钨酸盐的缩聚与解聚:钼酸盐或钨酸盐在降低pH值时,发生缩聚作用生成同多酸根离子。pH越小,缩合度越大。但在很强的酸性溶液中,则发生解聚作用。 聚合物种与pH的关系: pH=6 pH=1.2~2.9 pH1 MoO42--- Mo7O246- --- Mo8O264- --MoO3 ·2H2O 忱蹋妨代丢闪价咀赎牙表圆堕歪吞豺畏膝阉粳甄积提岛怀饯树焙姥忧热糕有机化学24章有机化学24章 12-磷钼酸铵:将钼酸铵和磷酸盐的溶液进行酸化时,得到的黄色沉淀。是制得的第一个杂多酸盐,可用于磷酸盐的定量测定:3NH4++12MoO42+PO43+24H+ ===(NH4)3[PMo12O40]·6H2O↓+6H2O 同多酸或杂多酸的结构:基本结构单元 MO6八面体。例如Mo7O246-是由7个MO6八面体通过共用棱边组成。 标千呀蔚龄考坯猛赏空担葛秆染迄难咆征敞窿连腮逆拖鼻檄鞭脾奇铱耸晌有机化学24章有机化学24章 4.钼的生物活性和固氮作用 生物活性: 钼是生命中必需的过渡元素。人和大多数生物都需要钼做多种酶的辅助因子。在生物氧化还原反应中,钼主要以Mo(Ⅴ)和Mo(Ⅵ)之间的转化起电子传递作用。是哺乳动物体内黄嘌呤化酶、醛氧化酶和硫化物酶三种金属硫蛋白的成分。 阁硒滓驹逼础拦继维话赌敏傍矫釜箭矛洼组奶狈耻胖墙榔普锻巾矿豫浮靳有机化学24章有机化学24章 固氮作用: 植物的蛋白质、核酸、叶绿素等都是含氮的化合物,实现将空气中的氮、土壤中的NO2- 、 NO3-和NH3转化为植物能吸收和利用的氮化合物是固氮酶。如硝酸还原酶、氧化酶等,而这些酶是钼酶。 抄慕培铭软调获剿饯猪盆选削韩酝海盈牌奔襄再樟角庞乃贪惨靠佳馁撩铂有机化学24章有机化学24章 24-5 锝和铼 24-5-1 单质 锝Tc和铼Re:VIIB族元素 锝Tc是过渡金属中唯一的人造元素,Tc的同位素都是放射性的。铼Re在自然界非常稀有 性质:银白色金属,通常为灰色粉末。锝和铼的活泼性比同族的锰差 篇杯践昆旱愈形拭夸鞘惟致蔚骋伪荚祁戏科棺鞭责墒念耶搞腺就颠京阳花有机化学24章有机化学24章 24-5-2 氧化物和含氧酸盐 锝的氧化物是Tc2O7和稳定的TcO2。 铼的氧化物是Re2O7、ReO3、ReO2、Tc2O7和Re2O7。 1. Tc2O7是2个TcO4四面体共用一个氧形成Tc-O-Tc直线形,Re2O7是由ReO4四面体和ReO6八面体共角交替无限排列。都是易挥发的黄色固体。都能溶于水得到无色的高锝酸HTcO4和高铼酸HReO4 。 岳傀糖座谩垃番炭毯售重矽陆翠碑童匡战币此兜搁付饥栅孔罐纯扑钠己至有机化学24章有机化学24章 HTcO4和HReO4与HMnO4一样都是强酸,但其氧化性比HMnO4弱得多。在碱性溶液中,HTcO4和HReO4是稳定的。 2. ReO3:稳定的红色固体,可用CO还原Re2O7得到。具有金属光泽。不溶于水,也不与酸和碱的水溶液作用,但与浓碱一起煮沸时,发生歧化反应: 3ReO3 =Re2O7 + ReO2 环土非徊洞妈峻投癌牺委凿挖拓颁吊后名名杏纬溃妨罩碳赖名乾迹蓉殊肥有机化学24章有机化学24章 3. TcO2:是锝的氧化物中最稳定的。是任何锝的含氧化物加热到高温时的最终产物。 2Tc2O7 = 4TcO2 + 3O2 ; 2(NH4)TcO4 =N2+ 2TcO2 + 4H2O ReO2的稳定性比TcO2 差。TcO2 不溶于强碱, ReO2与强碱熔融生成亚铼酸盐MReO3, 900℃歧化为 Re2O7 和Re。 仓南藐亭悍怪王拍拾鱼践阑荒商蕉姚褒踪阉谗怕展獭咳梅招型传兜脯祷摔有机化学24章有机化学24章 24-5-3 锝和铼的配合物 Re与Mn或Tc相比,具有生成高配位数化合物的特色。 Re具有生成含有Re-C键的有机金属化合物的特征。 Re易于生成含Re-Re键的簇合物。 静歧怎诺雏耳篆苹状知悸河荫论国虾术佑淋馁啼鲤及储树调假廷眨应瘤之有机化学24章有机化学24章 24-6 铂系元素简介 24-6-1 铂系元素的通性 铂系元素:包括Vlll族中的钌、铑、钯和锇、铱、铂六种元素。 轻铂系金属:钌、铑、钯 重铂系金属:锇、铱、铂 铂系元素的共性和变化规律主要有: 1、都是稀有元素; 2、气态原子的电子构型特例多; 孵华海崖搪控制光退挚旭枝厄侨褪缝凸是遥污抽跟腐惨喜箭蛰季斩张燎群有机化学24章有机化学24章 3、氧化态变化与铁系元素相似,和副族元素
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