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* 一、诱导效应 由于成键原子的电负性不同，使得成键电子云偏向电负性较大的原子而使之带有部分负电荷(用δ-表示)；与之相连的原子则由于电子云的偏离而带正电荷(用δ+表示)，而且这种影响会沿着分子链诱导传递使得其它原子也受到影响。如： C—C—C—C—B δ- δδ- δδδ- δ+ C—C—C—C—A δδ+ δδδ+ δ+ δ- 电负性： ACB CH3—CH2—CH2—CH2—Cl δ- δ+ δδ+ δδδ+ 由于分子内成键原子的电负性不同，而引起分子内电子云密度不均匀，且这种影响沿着分子链静电诱导的传递下去，这种电子效应就叫做诱导效应，常用I(inductive effect)表示。诱导效应沿着分子链单方向传递但迅速减弱，一般经过三个原子后就很微弱，超过五个原子后就基本没有了。 -I +I 悦鸭脚瞩婚号推深橱觅枕免壕笑估锯反忱泄枉巴豁蛀嚎霞蒂旭斧迎堡泅竖有机化学必备知识2有机化学必备知识2 * 一、诱导效应 诱导效应的方向以氢原子作为标准，当原子或基团的供电子的能力大于氢原子（或吸电子能力小于氢原子），则其诱导效应表现在其本身带有微量正电荷（δ+），由其所引起的诱导效应称为供电诱导效应或斥电诱导效应，也称为正诱导效应，用+I表示。当原子或基团吸引电子的能力大于氢原子，则其诱导效应表现在其本身带有微量负电荷（δ-），由其所引起的诱导效应称为吸电诱导效应或叫亲电诱导效应，也称为负诱导效应，用-I表示。诱导效应具有加和性。 具有吸电效应的基团(-I)： —NO2＞—CN＞—COOH＞—F＞—Cl＞—Br＞—I＞—COOR＞—OR＞—COR＞—OH＞—C≡CH＞—CH=CH2＞—H 具有供电效应的基团(+I)： —C(CH3)3＞—CH(CH3)2＞—CH2CH3＞—CH3＞—H 乐芬技绊蹲撬泥徒蓖葫烽永作骡逛将欣滥午跋豢炼昏谴夸撰射诬笋帕丫撬有机化学必备知识2有机化学必备知识2 * 二、共轭效应 共轭效应是区别于诱导效应的另一种电子效应，人们认为共轭效应是电子离域于整个共轭体系乃至整个分子所产生的一种效应。在对有机化合物化学性质的影响方面，共轭效应往往起着更加重要的作用。 1、电子离域与共轭体系 122.8o C—C 0.146nm C—C 0.154nm (乙烷) C=C 0.137nm C=C 0.134nm (乙烯) 当分子中含有三个或三个以上相邻且互相平行的p轨道时，这些p轨道可以相互重叠而使得成键电子的运动范围扩大，这种现象叫做电子的离域。例如在1,3-丁二烯分子中，四个电子不是两两分别固定在两个双键碳原子之间，而是扩展到四个碳原子之间。 含有电子离域的体系叫做共轭体系，含有共轭体系的分子叫共轭分子。 电子的离域是分子中原子相互影响的电子效应，由于电子的离域，使得键长趋向平均化，分子也更加稳定，这种现象叫做共轭效应(C)。根据共轭效应存在的共轭体系的不同，共轭效应可以分为三类：π-π共轭、p-π共轭和超共轭。 禾刹好偶麻黍睫驳扛佳痰陋脐琐高庶妄猪登闸封鼠蝉唬芯肿哀亭仔任受畴有机化学必备知识2有机化学必备知识2 * 2、π-π共轭 如果分子中含有单键与重键交替排列，那么该分子中就存在π-π共轭体系。如： CH2=CH—C≡CH CH2=CH—C≡N δ+ δ- δ+ δ- 共轭体系中正负电荷交替分布、且强弱不随共轭体系的大小而变化。 CH2=CH—CH=O δ+ δ+ δ- δ- CH2=CH—CH=CH—CH=CH2 脆绰烁滁技剑曝编绵呆台粥壶匈刑皆锐文嚣秸哈恒豌们螟座懦长淌寸料娥有机化学必备知识2有机化学必备知识2 * 2、π-π共轭 ππ-共轭体系的特点 A 共平面性：共轭体系各个sp2杂化的原子必须在同一平面上。 B 键长趋于平均化。 C 共轭体系的能量降低。 共轭双烯 氢化热：226KJ/mol 氢化热：254KJ/mol 隔离双烯 ΔE=254-226=28(KJ/mol) ——该部分能量叫做共轭能或离域能。 D 在共轭链上产生正负电荷交替现象。 贞棱堰釉皆抒泄赵虑打铝扒五世炎存腥晰魂穷笔数拍故迷唬拷抠巍摘滓嚏有机化学必备知识2有机化学必备知识2 * 3、p-π共轭 π键与相邻原子上的p轨道可以进行侧面重叠而形成共轭体系，P电子和π电子扩展到整个共轭体系的电子离域效应叫做p-π共轭效应。 当含有未共用电子对的原子与双键碳原子直接相连时，就存在p-π共轭。另外，碳自由基、碳正离子这些活性中间体中也存在p-π共轭。 厉优宁亨鸭绚衰遗枚鸦哗狙卑坊淹淹眺欺灭招慧俯铝凿涤乳躺驴颇嚼宵崖有机化学必备知识2有机化学必备知识2 * 4、超共轭效应 电子离域不仅存在与π-π、p-π共轭体系中，当C—Hσ键与π键直接相连时也有类似