石油的化学组成及次生变化.pptVIP

* 第6章 石油的组成及次生变化 二、石油的分类 一、石油的组成 四、油气运移中的有机地球化学研究 三、影响石油组成因素 五、储层中石油的次生变化 1、石油的元素组成及馏分组成 元素组成是化学组成的基础。组成石油的 元素主要是碳和氢，其次是氧、氮、硫。此 外还含有微量金属和非金属元素。例如钒、 镍、磷、溴和碘等。石油和石油的灰分中还检 出铀，它存在于石油的胶质和沥青质组分中。 氮 氧 碳 氢 硫 0.5%~5% 83%~87% 11%~14% 一、石油的组成 馏分组成: 原油的化学成分(Hunt,1979) 馏 分 的 化 合 物 组 成 % 汽油 C4~C10 煤油 C11~C13 柴油 C14~C18 重柴油 C19~25 润滑油 C26~40 渣油 40 原油体积（%） 轻馏分 重馏分 中间馏分 沸点（oC） 2、石油的族组成及分子组成 烃类 正构烷烃 非烃 烷烃 芳香烃 环烷烃 环烷芳香烃 异构烷烃 含氧化合物 含氮化合物 含硫化合物 胶质和沥青质 有机金属化合物 在大于210度的馏分中达75%以上， 在有些轻质烃中几乎完全由烃类组成。目前已鉴定的单体烃已达1000多种。 非烃的主要元素是ONS，其占石油的2%，但是其化合物却占10%~20% 酸类：饱和酸、环烷酸、 异戊间二烯酸、芳香酸等 吡啶、喹啉等 硫醇、一硫化物、 二硫化物、噻吩衍生物等 分子式 单芳环烃 双芳环烃 三芳环烃 硫化芳香分子 (1)芳烃类 石油中氮化物与氧化物的实例 (2)含氮化合物 石 油 中 含 硫 化 合 物 的 实 例 噻 吩 类 硫 化 物 硫 醇 2-丁（基）硫醇 2-硫代丁烷 硫代环己烷 乙基噻吩 甲基硫茚 二甲基硫芴 (3)含硫化合物 （4）胶质(resin)和沥青质(asphaltene) 胶质和沥青质是石油中结构最复杂，分子量最大的部分，组成石油的重馏分。它们在轻质石油中含量一般不超过10%，重质石油中可高达20%~40%。 胶质多为棕黄色到黑色的粘稠状液体和半固体，分子量在500~1000范围内。胶质是不稳定，加热时会释放出烃类和沥青质。 沥青质是黑色粉末，分子量在1000~10000之间。其元素组成比胶质更富O、N、S杂原子，特别是更富含有机硫化物。 A C C D J K F A J M 拉古尼拉斯石油中沥青质的结构模式 拉古尼拉斯石油中沥青质的结构 单元（由核磁共振法测得） （5）有机金属化合物 石油中含有的金属多呈有机金属化合物的 形式存在于胶质和沥青质中。 石油中含有多种微量金属和非金属 卟啉是金属钒和镍在石油中存在的主要形式， 可能还有其它形式的络合物。 也有人认为钒可能存在于含硫的化学结构中。 国内外部分石油 钒、镍含量图 钒 镍 1% 环烷烃 = 25%芳香-环烷型 环烷烃 = 25%芳香-沥青型 石蜡烃 = 10% 环烷烃石蜡烃 环烷烃40% 石蜡烃 =环烷烃 石蜡烃 = 40% 1% 石蜡烃10%芳香中间型 芳烃+ 胶质+ 沥青质 1% 石蜡烃环烷烃 石蜡烃40% 饱和烃50% 芳烃+ 胶质+50% 沥青质 含硫量WB(%) 石油分类 族组成 石蜡型 石蜡烃-环烷型 环烷型 饱和烃≤ 50% ≥50% Tissot和Welte的石油分类 二、石油的地球化学分类 541 个 油 田 中 石 油 分 类 图 解 芳香中间型原油 石蜡原油 石蜡环烷 型原油 环烷型原油 环烷烃 正构+异构烷烃 芳烃+NSO化合物 541个原油样 重质降解原油 芳香-沥 青型原油 芳香-环 烷型原油 三、影响石油组成的因素 1 、原始生油母质的类型和性质 2 、 有机质演化程度-成熟度3 、 石油在储层中经历的次生变化 1 、原始生油母质的类型和性质 海 相 有 机 质 中等分子量的正构烷烃 和正脂肪酸。藻类合成 的烃以C15、C17占优势 丰富的甾类，尤其 是C27胆甾烷和 一些类胡萝卜素 大量的C14~C20 类异戊间二烯烃 藿烷系列也有 发现，甾萜比 通常大于1。 有机质来源： 主要为浮游植物藻类、其次为各种浮游动物。 生化组成： 主要为蛋白质类、脂化合物、及部分碳水化合物。 特 征 生 物 分 子 陆 源 有 机 质 存在与生物蜡相关的 高分子量（ C23~C33 ） 的正构烷烃 甾族化合物中C28、 C29甾烷超过C27甾烷 类异戊二烯烃丰富， 姥鲛烷常比植烷多。 存在各种萜类和 大量的藿烷系列。 有机质来源： 主要高等植物的有机质。 生化组成： 主要为纤维素和木质素，其 次为蛋白质类和类脂化合物。 特 征 生 物 分 子 1 原始生油母质的类型和性质 与原始有机质有关的特征石油 高蜡石油： 含蜡量大于10%的原油 高硫石油： 含硫量大于1%的原油 高蜡石油是一种典型的 陆相石油。来自于被微 生物