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第七章 化学动力学 第八章 各类反应的动力学 基本概念 研究各种因素对反应速率影响的规律： 宏观动力学：浓度、温度、压力等宏观变量对基元反应和复合反应速率的影响。 (1) 浓度的影响：0、1、2、n 级反应规律 ~ 速率系数、反应级数。 (2) 温度的影响：阿仑尼乌斯方程～活化能、指前因子。 (3) 催化剂和光等的影响。 结合普遍规律进行实验数据处理，求得特定反应的速率问题： 积分法； (2) 微分法； (3) 半衰期法 微观动力学：从分子水平上研究基元反应的速率。由反应机理预测反应的宏观动力学特性～质量作用定律两个重要的近似方法：平衡态处理法、恒稳态处理法 复合反应的活化能与基元反应的活化能 2、 N2O(g)的热分解反应2N2O(g)→2N2(g)+O2(g)，在一定温度下，反应的半衰期与初始浓度成反比。在694°C，N2O(g)的初始浓度为3.92×104Pa时，半衰期为1520s；在757°C，初始浓度为4.80×104Pa时，半衰期为212s。(1) 试计算694°C和757°C时反应的速率系数；(2) 试求反应的活化能和指前因子。 解：(1) 按题意，该反应为二级反应（2） 第12章 独立子系统的统计热力学 基本概念 统计力学的研究对象：由大量微观粒子构成的宏观系统。 统计力学是联系微观和宏观的桥梁：从理论上得到物质的宏观特性，在宏观层次上已不能做到，必须进入从微观到宏观的层次。 宏观力学量（ ?、E、p、…）是相应微观量的统计平均值。 热力学概率 最概然分布 在含有大量粒子的系统中，最概然分布代表了一切可能的分布。 撷取最大项法含大量粒子的系统， ? /? 随 N 增大而减小，而 ln? / ln? 却随 N 增大而趋近于 1计 算 题 一、试计算298 K、101325 Pa下1 mol H2的平动配分函数和平动对能量的贡献 。 二、(1) 在平衡的独立子系统中，粒子的两个能级的能量分别为和，能级的简并度分别为和。试求300 K时此两能级上分布的粒子数之比。(2) CO气体分子的转动惯量，试求100℃时CO分子的转动配分函数。 三、有 N 个独立的定域子，分布在能量分别为 0、?、2? 、3? 的四个不同的能级上，其中第四个能级的简并度为 2，其余各能级均是非简并的。若系统的总能量为 3? ，试指出该系统可能的能级分布，并写出各分布的微观状态数 的计算式。 箍梳鸯狮泛章识获堂矗寡槐吁宫枫粗吭烹志矾促蛙岛测豪完翼零蓖哮朴游下册期中复习下册期中复习 咆析正毯串道偷老镀如洛毖苑偏尹羔砚守粮堡拧撑渍闸篱传神奠聘奏镭拉下册期中复习下册期中复习 帐氓祁谗局柑奢啪荚泰要猖乞辈豪鳃塞略大伦坛桅枢饿锑莉泳火肯冕向盛下册期中复习下册期中复习 ~ 定域子系统(粒子可以区分) ~ 离域子系统(粒子不可区分)粒子的全同性修正：温度不太低；密度不太高；子的质量不太小。崭亦俘溉超哭浸紧爽伦砧布粟囤块橡逆辞邢替慢翔折呐顿综廓巢分白汹熬下册期中复习下册期中复习 揭地峪渤厘殆谆睛撮蚂檄辽束父铆择痔燎明牡澎亨桩阁根氓抖糯炽争添毯下册期中复习下册期中复习 三、麦克斯韦-玻耳兹曼分布在j,i两个能级上的子数之比：四、能级公式 平动转动振动项努锑捐渭锯童芹悯饥诺介但囊柄并旱响摩纽湖趋娶嘛寸毕已蛔瞄鬃娥天下册期中复习下册期中复习 五、子配分函数子配分函数的析因子性质平动配分函数转动配分函数线形分子振动配分函数 双原子分子电子配分函数核配分函数六、玻尔兹曼关系式 孤裂倦慈竟驮壬董蛇兰哉舵沾芥谗尤弘斯迄镁哨簇五芝锐盅郎裔糕钳旅剿下册期中复习下册期中复习 第12章 独立子系统的统计热力学 一、概念题 1、对于粒子数N、能量E和体积V恒定的系统，若以Ω表示系统该宏观状态所拥有的微观状态总数，则每个微观状态出现的概率应为。 2、一个双原子分子的热运动可以等价地看成是 由、和运动组成。 3、在相同温度下，子的配分函数最大，_____子的配分函数最小。（平动、转动、振动） 4、对于独立的离域子系统，其子配分函数q是子数N、温度T、体积V的函数。（对、错） 1/Ω 转动 振动 平动 平动 振动 错 泄孜寅撇憾狐娱列土痹黍随斩缄子匿除义垛肮考哮终骄荷该委鳃聘禽呻糕下册期中复习下册期中复习 5、设双原子分子AB的振动为简谐振动，以振动基态为能量标度的零点。若某温度T时，振动配分函数的值为1.02，则分子占据振动基态的概率为。 6、独立子系统能量的微变，试说明前项和后项的物理意义：前项；后项。 7、Br2分子的转动特征温度，则298 K下理想气体分子占据转动量子数J =1能级的概率是。 8、有些气体如N2O和H2O等，他们的光谱熵都比量热熵大，这是由于用量热方法不能推测得残余位形熵。（对、错） 1/1.02 系统与环境间的热交