上大无机化学B第十三章金属元素通论和铬锰.pptVIP

第十三章 金属元素通论和铬、锰 13-1 金属元素通论 13-2 铬及其化合物 13-3 锰及其化合物 13-1 金属元素通论 13-1-1 自然界中的存在情况 13-1-2 主族金属元素 1. 主族金属元素的原子结构与化学性质 化学性质 2. 氧化物和氢氧化物的酸碱性 3. 金属元素及其化合物的氧化还原性 4. 重要的盐类 SnS2 + Na2S == Na2SnS3 （SnS2可溶于碱性的Na2S中） SnS32- +2H+ == H2SnS3不稳定|SnS2 + H2S SnS +(NH4)2S2 == (NH4)2SnS3（碱性的SnS可溶于多硫化物（NH4)2Sx） ⑵ 碳酸盐（carbonates） 溶解性MCO3 难溶（除IA,NH4+外）MHCO3 多数易溶 碳酸盐热稳定性大小主要决定与金属离子Mn+的极化能力。 Mn+的极化能力越强，则MCO3热稳定性越差。 离子的极化能力大小决定于 ⑴ r Mn+ ⑵ Mn+的n ⑶ Mn+ 的电子构型 13-1-3 过渡金属元素 H+ 介质中Cr2O72- 有较强的氧化性，还原产物是Cr3+Cr2+有较强的还原性，氧化产物是Cr3+Cr3+既不易被氧化，也不易被还原 OH-介质中CrO42-氧化性很弱Cr(III)还原性较弱，易被氧化为Cr(VI) 13-2-1 Cr(III)的化合物 一、氧化物及其水合物 Cr2O3 ①制备4Cr + 3O2 == 2 Cr2O3(NH4)2Cr2O7 == Cr2O3 + N2 + 4H2O ②性质Cr2O3 熔点很高，是难熔氧化物。高温灼烧过的Cr2O3 ，具有α-Al2O3 的结构，难溶于水和酸、碱。但可与酸性溶剂共熔，转变为可溶性的Cr(III)盐。 2. Cr(OH)3 ①制备Cr3+ + 3OH- == Cr(OH)3↓ (Cr2O3·xH2O)浅绿色 ②性质 两性： Cr(OH)3 + 3H+ == Cr3+ + 3H2OCr(OH)3 + OH- == Cr(OH)4- 还原性： 二、 Cr(III)盐常见： CrCl3· 6H2O (紫或绿)Cr2(SO4)3 · 18H2O (紫)KCr(SO4)2 · 12H2O (兰紫) 都易溶于水，它们的颜色随温度、离子浓度而变化。 三、 Cr(III)的配合物 Cr(III)的配合物很多（数千个），配位数为6， 大多显色。 常见： 13-2-2 Cr(VI) 的化合物 一、CrO3 （俗称铬酐） ①制备 K2Cr2O7(饱和液)+H2SO4(浓)==2CrO3↓+K2SO4+H2O 二、铬酸和重铬酸 H2CrO4 强酸 CrO42- 结构式 三、铬酸盐和重铬酸盐 铬酸盐: K2CrO4, Na2CrO4, 黄色晶体， 易溶 重铬酸盐: K2Cr2O7, Na2Cr2O7, 橙红色晶体，K2Cr2O7 俗称红矾钾，不含结晶水，不易潮解，所以常作基准物。 重金属铬酸盐都难溶，所以K2CrO4, Na2CrO4可作沉淀剂。K2Cr2O7在H+介质中是常用氧化剂，产物 Cr3+. 例：Cr2O72-+6Fe2++14 H+==2 Cr3++6 Fe3++7 H2O(测定Fe2+含量)Cr2O72-+14HCl(浓)==2Cr3++3Cl2+8Cl- +7 H2O 13-2-3 铬及其化合物的应用 单质铬的熔、沸点高，硬度大，耐腐蚀性好，有明亮的光泽。应用于冶金和电镀工业。 冶金工业铬 → 合金钢 (铬含量通常10%) “结构钢”机器零件和工程建筑结构 “工具钢”刃具、磨具和量具 其他各种不锈钢、耐热钢、耐磨钢和磁性钢等 渗铬技术:渗铬所用的渗铬剂铬铁合金粉，渗铬时另外加入少量NH4Cl。首先NH4Cl受热分解:NH4Cl(s) == NH3 (g) + HCl(g)产生的HCl气体和渗入的Cr作用:2HCl(g)十Cr == CrCl2(g)十H2 CrCl2(g)和炽热的钢铁表面作用，析出的铬被钢铁所吸收。CrCl2 + Fe == FeCl2 + Cr 3CrCl3 + 2Fe == 2FeCl3 + Cr经渗铬以后的制品在表面铬含量可高达25% ~ 50%， 金属陶瓷 是一种新型耐高温材料，它兼有金属的韧性、抗弯曲性，又具有陶瓷的耐高温及抗氧化性等优点。喷气技术、原子能工业、金属切削和火箭导弹等领域。 铬的化合物 呈现多种鲜明的颜色 作为颜料，用于塑料着色、油漆、油墨、玻璃和陶瓷等工业领域 铬氧化物具有高熔点，因此可作为耐火材料的原料之一 Cr(VI)化合物具有氧化性，用于火柴、焰火、电镀等领域 Cr(III)的配合性，可在皮革揉制、印染等工业中发挥它的作用。