第12章 化.pptVIP

第十二章 硫 化本章重点：硫化条件的制订及实施第一节 硫化历程 一、橡胶的硫化反应历程 1.诱导阶段（焦烧期） 2.交联反应阶段 3. 网构成熟阶段 二、硫化历程图 1.焦烧阶段（诱导期）ab段实际焦烧时间包括操作焦烧时间A1剩余焦烧时间A2 2.热硫化阶段（预硫化阶段）bc段 3.平坦硫化阶段（正硫化阶段）cd段 “后硫化” 4.过硫化阶段（d点以后） 此阶段会出现两种情况： 过硫；硫化返原 曲线上出现三种状态： 平坦 ；上升 ；下降第二节 正硫化及其测定方法 一、正硫化和正硫化时间的概念 一、正硫化和正硫化时间的概念 二、正硫化时间的测定方法 （二）物理机械性能法 （三）专用仪器法 3.如何从曲线上确定参数 （1）门尼硫化曲线 门尼焦烧时间（T5）——指门尼值由最低点上升至5个门尼值时所对应的时间。 门尼硫化时间（ T35 ）—指门尼值从最低点上升35个门尼值时所需的时间。 门尼硫化速度= 30/（T35-T5） 正硫化时间=T5+10（T35-T5） （2）硫化仪测得的硫化曲线 ML：最小转矩 MH：最大转矩 MH-ML：表示最大交联度 Tm：理论正硫化时间，胶料达到最大转矩时所需的时间 T90：工艺正硫化时间，转矩值达到〔ML+（MH-ML）×90%〕时所需的时间。 T10：焦烧时间，转矩值达到〔ML+（MH-ML）×10%〕时所需的时间。 T90-T10：表示硫化反应速度 M0：表示胶料的初始粘度 硫化仪测得的硫化曲线第三节 硫化介质及热传导计算 一、硫化介质硫化介质是指硫化工艺上起传递热能作用的物质。 1. 饱和蒸汽应用最广，其加热时所使用的热量是来自汽化潜热。其温度受到压力牵制。 2. 过热蒸汽其温度可不受压力牵制。 3. 热空气加热温度不受压力影响，可高压低温，也可高温低压进行加热。 工业上常采用热空气和蒸汽混合作硫化介质。 4. 过热水既能保持较高温度，又能赋予较大压力，常用于高压硫化场合。 5. 热水多用于薄膜制品及大型化工设备衬里 。 6. 固体介质 为低熔点物质，可提供200℃以上硫化温度，用于连续硫化的场合. 7. 微粒玻璃珠 二、硫化热传导的计算 温度与时间关系的测定方法：· 1.热电偶测温 2.用理论公式进行热传导计算 ⑴薄制品的热传导计算二、硫化温度和硫化时间 1.各种橡胶允许的硫化温度（t） ①各种橡胶最宜的硫化温度（硫磺硫化体系）NR＜143 ℃ ；SBR、NBR＜180℃ ；IIR＜170℃ ； BR、CR、IR＜151℃ ②对于需高温硫化的不饱和橡胶，根据具体情况，可采用半有效或有效硫化体系以及与次磺酰胺和秋兰姆并用体系。 ③对于注压工艺，需要高温高压（大于180℃），可采用半有效或有效硫化体系。 ④对于制品尺寸厚者，可采用低温长时间或预热后再进行硫化。 2. 硫化温度与硫化时间的关系 ⑵用范特霍夫方程式计算等效硫化时间 ①方程式例：已知胶料的硫化条件为140℃×20min，求温度为130℃及150℃时的等效硫化时间？ 解：令t1= 130℃ ， t’1= 150℃， t2=140℃ ， τ2= 20min 由范特霍夫方程式得 τ1=K（t2-t1）/10 ×τ2 =2 （140-130）/10 ×20 =40 min τ1’=K（t2-t’1）/10 ×τ2 =2 （140-150）/10 ×20 =10 min ⑶用阿累尼乌斯方程式计算等效硫化时间 ①方程式3 硫化效应在确定硫化条件下的应用 ①计算等效硫化时间 例1：已知胶料的硫化条件为140℃×20min，求温度为150℃时的等效硫化时间？ 例2：已知胶料的硫化条件为137℃×80min，求温度提高到140℃时达到正硫化所需时间。若将硫化时间缩短到60min，应选用的硫化温度为 多少？ 例3：某制品原硫化条件为140℃×60min，在140℃下硫化20min后，因气压不足，温度只能达到130℃，问硫化时间应如何调整？（K=2） ②判断胶料的硫化程度每一种胶料硫化时，在硫化曲线上都有一段平坦范 围 。把达到平坦范围所需最短时间对应的硫化效应为最 小硫化效应E小；达到平坦范围所需最长时间对应的硫化 效应为最大硫化效应E大 ，硫化条件改变后的硫化效应E 控制为 E小≤E≤E大 例：设一制品其胶料平坦硫化条件为130℃×（30～80）min，那么150℃×10min能否达正硫化？若在150℃硫化25min是否达到正硫化？ 四、厚制品硫化条件的确定 例：某胶料硫化温度系数为2，在实验室条件下的正硫化 条件为141℃×24min，硫化平坦范围为（24～100）min。 在实际生产中，硫化时间为70min，现测出其温度变化如下， 判断是否达到了正硫化？ 硫化时间/min