11氧化还原反应和电化学2013技术分析.ppt

无机及分析化学 第四章 11.1 氧化还原反应 例11-3： H2O2在酸性介质中氧化I-的离子方程式配平步骤。 解：1）写出主要反应物和产物的离子形式 H2O2 + I- H2O + I2 2）写出两个半反应并配平 氧化半反应： 2I- -2e I2 还原半反应： H2O2 + 2 H+ +2e 2H2O 3）据氧化剂得到的电子数和还原剂失去的电子数必须相等 的原则，得离子方程式 H2O2 + 2H+ +2I- = 2H2O + I2 配平注意事项： 写出的方程式必须与实验事实相符合 ? 反应介质： 酸性介质中，不能出现 OH- 碱性介质中，不能出现 H+ ? 难溶或弱电解质应写成分子形式 ? 注明沉淀的生成，气体的产生等 11.2 原电池和电动势 11.2.4 电池电动势的实验测定 对消法测电动势的实验装置 从化学反应设计电池(2) 从化学反应设计电池(3) 11.3 可逆电池热力学 §11.4 电动势产生的机理 11.4 电动势产生的机理 11.5 电极电势和标准电极电势 氢标还原电极电势 电极电势计算通式 电极电势计算通式 11.6 电极电势的应用 H2O的电势-pH图 11.7 浓差电池 §11.8 电池电动势测定的应用 11.8.3 pH的测定 ０；则电动势E ０， 即 j＋ j－，反应正向进行 =０；则电动势E =０， 即 j＋ = j－，反应处于平衡 ０；则电动势E ０， 即 j＋ j－，反应逆向进行 例题11-11: 判断下列氧化还原反应进行的方向。 （1） Sn + Pb2＋(1.0) = Sn2+ (1.0) + Pb （2） Sn + Pb2＋(0.10) = Sn2+ (1.0) + Pb 解： 查附录15知： jq(Pb2+/Pb)= -0.1262V；jq(Sn2+/Sn)= -0.1375V （1）因为反应在标准状态下，则 Eq = jq(Pb2+/Pb) - jq(Sn2+/Sn)= -0.1262-(-0.1375) =0.0113V0 所以反应自发向右进行。 分析：先计算E? 例题11-11: 判断下列氧化还原反应进行的方向。 （2） Sn + Pb2＋(0.10) = Sn2+ (1.0) + Pb （2）因为Eq = 0.0113V 0.2 ，要通过能斯特方程计算电池电动势 因此反应不能自发向右进行，反应自发逆向进行。 当反应的两个电极的标准电极电势相差不大，又有H+离子参加反应，只要适当改变酸度，也能改变反应的方向。 例题11-12:在含Cl-、Br-、I-三种离子的混合溶液中，欲使I-氧化为I2，而不使Br-、Cl-氧化，在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和 KMnO4中，选择哪一种能符合上述要求？ 解： 查附录15知： jq(I2/I-)= 0.5355V； jq(Br2/Br-) = 1.066V； jq(Cl2/Cl-) = 1.358V； jq(Fe3+/Fe2+) = 0.771V；jq(MnO4-/Mn2+) = 1.507V 因此选用Fe2(SO4)3作氧化剂则能符合上述要求。 从上述各电对的jq值可以看出： jq(MnO4-/Mn2+) jq(Cl2/Cl-) jq(Br2/Br-) jq(Fe3+/Fe2+) jq(I2/I-) 11.6.3 判断氧化还原反应的程度 例11-13: 计算298.15 K时反应的标准平衡常数： Cu（s）+ 2Fe3+(aq) 2Fe2+（aq）+ Cu2+（aq） 解： 查附录15知： jq(Fe3+/Fe2+) = 0.771V；jq(Cu2+/Cu) = 0.3419V 例11-14: 计算298.15 K时反应的标准平衡常数： Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 6Fe3+（aq）+ 2Cr3+ + 7H2O 解： 查附录15知： jq(Cr2O72- / Cr3+ ) = 1.232