炼油厂固定设备腐蚀机理.ppt

2006-11-30 mmgwp@163.com 炼油厂固定设备腐蚀机理 顾望平 国家压力容器与压力管道安全技术研究中心 （合肥通用机械研究院） 主要参考文献 API581-2000 “基于风险的检验” API RP580-2002 “基于风险的检测” API571-2003 “炼油厂固定设备腐蚀机理” 日本石油学会　“石油炼制装置的材料选择” 化学工业出版社“石油工业中的腐蚀与防护” 腐蚀机理 机械和冶金故障 均匀或局部厚度损失 高温腐蚀 环境促进开裂 API571 炼油厂固定设备腐蚀机理 某些碳钢和0.5Mo钢在427℃～593℃范围下长期运行后钢中的碳化物相分解成石墨球，导致强度、延展性和/或抗蠕变能力丧失。 影响因素 １）化学成分、应力、温度和暴露时间 。 ２）石墨化不容易被发现。有些炭钢石墨化不敏感的确切原因还不清楚。 ３）石墨化在含Mo到1%的低合金C-Mo钢中有发现。添加0.7%的Cr可以消除石墨化 。 ４）低于 427℃速度十分慢。随温度升高速度加快。 ５）有两种类型的石墨化,第一种是随机的石墨化，石墨瘤在金属中随机分布。而这种石墨化会降低室温拉伸强度，它通常不会降低耐蠕变性能。 ６）第二种是更有害的石墨化，形成浓缩的石墨瘤链或局部层。会造成耐负荷能力的明显降低，增加沿平面脆性开裂的可能性。 这种石墨化的两种形式是焊缝热影响区石墨化和无焊接石墨化 a, 焊接热影响区石墨化通常发现在临近焊缝的窄的热影响区部位，与热影响区的低温边有关。在多路焊接的对接接头，这些区相互重叠，覆盖了整个横截面。石墨瘤可以在这些热影响区的低温边缘形成，导致贫石墨带沿这个截面扩展。因为它的外观，被称为眉毛石墨化。 b, 无焊接石墨化是一种局部石墨化，有时沿钢铁的局部屈服点发生。它也会在由于冷加工操作或弯曲造成的明显塑性变形的区域以链状发生。 ７）石墨化的程度和范围通常以定性的方式来报道（没有、轻微、中等、严重）。尽管很难预测它形成的速度，当操作温度高于538℃时，仅5年就会发生严重的热影响区石墨化。在454℃时，经过30到40年会发现非常轻微的石墨化。 受影响部位 １）FCC、重整和焦化装置主要的热管线和设备。 ２）贝氏体牌号的敏感性比粗珠光体牌号低 。 ３）在炼油厂，很少有直接由于石墨化造成的失效。严重的案例发生在FCC装置的反应器、管道和废热锅炉；热裂化装置的碳钢炉管。在0.5Mo的重整反应器/中间加热器管线的焊缝也发现了石墨化失效。 ４）热影响区发生浓缩眉毛石墨化的部位，蠕变断裂强度会大大降低。热影响区的轻微或中度石墨化不会明显降低室温或高温性能。 ５）石墨化极少发生在锅炉表面管，但是确实在19世纪40年代发生在低合金C-0.5Mo管和管箱上。操作温度在441-552℃范围内的省煤器管束、蒸汽管线和其它设备更容易遭受石墨化腐蚀。 损伤的外观或形貌 １）只能用金相发现。 ２）与蠕变强度有关的损伤的后期，可能有微裂缝/微孔的形成、表面下开裂或表面接触开裂。 预防与减缓：含铬低合金钢可防止石墨化。 检验和监测 １）取试样的整个厚度作金相分析。损伤也可能发生在壁厚的中间。 ２）深度损伤阶段包括可能难以检测到的表面裂纹或蠕变变形。 受影响部位 １）球化可发生在454℃以上的管道和设备中。强度损失可能高达30%左右，但失效不大可能发生，除非在很高的外加应力下。 ２）强度的损失伴随着韧性的增加，使得在应力集中时发生变形。 ３）影响FCC、重整和焦化装置中的热壁管线和设备。锅炉或工艺装置中的加热炉管会遭受蠕变强度的损失，但是通常设备很少因球化而进行更新或修复。 损伤外观或形貌 １）只能通过金相发现。珠光体经过长时间的转变，由片状变为完全球化。 ２）对于5%-9%CrMo合金，球化是碳化物从初始的细微分散形貌向大的块状碳化物转化的过程。 长期暴露在343℃至593℃范围内、某些低合金钢中发生的金相变化而导致的韧性降低，由夏式冲击试验测定的韧性-脆性转变温度升高。在操作温度下韧性的损失不明显，可能开车和停车过程中容易受到脆性断裂失效 受影响材料： １）主要是2.25Cr-1Mo低合金钢，3Cr-1Mo(在较小程度)和高强度低合金Cr-Mo-V转子钢。 ２）1972年前制造的2.25Cr-1Mo设备尤为敏感； ３）C-0.5Mo和1.25Cr-0.5Mo 　合金钢受回火脆化的影响不明 　显。但是，其它由于高温损伤 　造成的金相变化可能会改变这 　些材料的韧性或高温延展性。 影响因素 １）合金组成、热经历、金属温度和暴露时间。 ２）敏感性主要是由于合金元素Mg和Si及少量元素P、锡、锑、砷的存在决定的。强度水平和热处理/制造过程也需要考虑。 ３）2.25Cr-1Mo钢的回火脆化在482℃比在427