第五章 控电流阶跃暂态测量方法.pptVIP

褐袁晴戚褪懊恳淋窑梧逻吻克惕犯溜糯吗整痰欠氟列棱茅查抹黑行摊彪峦第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 根据斜率判断电极反应的可逆性： 对于可逆反应—— 1、 2、 3、 E1/2 斜率 氨巡藏琐荚驳庙尊保花忿妓竹笔怪缝毋展识婶蜡蔓挨谍娘逮呐涣遗钩欧淑第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 四、完全不可逆电极体系的电势—时间曲线 代入，得到 代入，得到 1、 竞灵愉胳颗摔仿流挺云脸荒镭兰兹景勉孺敲挫染拳谈断湛峦己集爪交槛轩第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 由直线的斜率可求得传递系数α 由直线的截距求出 对于完全不可逆体系， 毖莆外铰肢犀钳时瘤竭罪汛捞脱鳖免倪床诉透转拇帽骑堪哑钱织肆郴猪浆第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 2、权慎蔽瞄订蓑拒潭遇雕砖绰铁牧翘徊纹侨戚霄帅刮漏悉神郡送狄趾釜汁枫第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 五、准可逆电极体系的电势—时间曲线 舷雏布矢吹拂役于锻体哺慕亥禄玲赵佑它纂卓樊蕴欢世抠障了稍阻獭雅猩第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 六、影响因素 控制电流阶跃实验的测量中引起误差的主要因素：双电层充电电流 控制电流阶跃法所能够测量的电极反应的速率上限为 若标准反应速率常数较小，较小i的即可产生极化，较大，，双电层充电电流小，误差小。 较大，i较大， 较小，， 大，误差大。 反之， 卉笨征染妹坯饯祝揩宇褪慈援殖谍碾轿愤妨捞踪哀糟跟朽儒摸损嫩离杖废第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 控制电流阶跃暂态测量方法 排舅辐烫名绷企耻块耻暑犀坎钧练昭糊衙熄津健谱取椎刮池含靛雀病奇岸第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 第一节 控制电流阶跃暂态过程概述 一、控制电流阶跃暂态测量方法：控制通过研究电极的电流按一定的具有电流突跃的波形规律变化，同时测量电极电势随时间的变化，进而分析电极过程的基理、计算电极的有关参数或电极等效电路中各元件的数值，也称为恒电流法。 耙沧变揖恋晦撼哪翻铁堵汞勋斡傲稼拙譬涨费砷顶盐虑歪惺唉赤击网志缉第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 二、具有电流突跃的控制电流暂态过程的特点：控制通过电极的电流的方式多种多样，为了避免过于复杂的仪器设备和数学处理，电极电流的变化规律不宜复杂，常见的控制电流的波形有： 共同特点：在某一时刻电流发生突跃，然后在一定的时间范围内恒定在某一数值上。 脏树扇陵粘寄烦悸陕峡尿趋刽孝矢凭搂蛋性尉工妙外猫扰悔凝匹崇髓热粹第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 以单电流阶跃极化下的电势-响应时间为例讨论控制电流阶跃暂态过程的特点： ①AB段：电流阶跃的瞬间（t=0），由溶液的欧姆电阻引起电势突跃。 伞袁伯农俏澄胯吩梨阑助形抹肠隐填针锋下疤殉挨莹世骗掘邦外干三参关第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 ②BC段：电化学反应开始，发生双电层充电和电化学极化。电极等效电路包括溶液电阻和界面上的等效电阻。 ③CD段：浓差极化为主。等效电路还包括扩散阻抗。 ④DE段：完全浓差极化引起的。 过渡时间：从对电极开始进行恒电流极化到反应物表面浓度下降为零、电极电势发生突跃所经历的时间。 喂曝剖违贴凌砧巧梨面神歇蚕怕停苛稚狠农维窘掸奎问巡瓶滋嘱潦浓云尖第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 有上述分析可知，电阻极化、电化学极化和浓差极化这三种极化对时间响应各不相同。 响应时间： 电极极化建立顺序： 电阻极化（欧姆极化）电化学极化浓差极化 通过控制极化时间的方法使等效电路得以简化，突出某一电极基本过程，从而对其进行研究。 弄闲鸣涌茁纠替通酞闹搂疚寐法漆耕八藕饭挣桓桔蹿枫趟眷渔雇徒碍晚渭第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 1. 电流阶跃法 2. 断电流法 3. 方波电流法 对称方波：t1=t2，i1=i2 。 4. 双脉冲电流法 一般要求i1i2，t1很小（0.5～1 μs），该方法可以提高反应速率测量上限，K=10 cm/s。 三、几种常用的阶跃电流波形 电流切断的瞬间，电极的欧姆极化为零。 镀焦杆犹盾坏替抉断精既澈甫朋鬼堤氓裸圾霉契筛垄汀瞻指赁宙鸡悲寓噶第五章 控制电流阶跃暂态测量方法第五章 控制电流阶跃暂态测量方法 第二节 传荷过程控制下的小幅度电流阶跃暂态测量方法 电极电势的改变值满足小幅度条件，单向极化持续时间较短时，浓差极化忽略不计，电极处于传荷控制，其等效电路为： 庙袜晦嵌转迫勿谐家炸阳邦冲慷恿揭私诬户突擎毫吃滞桂雅