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矿物加工技术在二次资源领域的应用 武汉理工大学 张一敏 教授 1.1 二次资源的定义 自然资源(一次资源):在一定经济技术条件下,对人类有用的一切物质和非物质的总称。从广义上说,自然资源包括全球范围内的一切要素,既包括地质进化过程中无生命的物理成分,又包括地球演变中的产物。 工业生产 二次资源(再生资源):即一般意义上的废弃物资源(城市矿业) 。 可定义为,在社会生产、流通、消费过程中产生的不再具有原使用价值并以各种形态存在,但可以通过某些综合利用加工、回收等途径,使其重新获得使用价值的各种废弃物的总称。 1.2 二次资源的分类 1.3 二次资源利用现状矿物加工技术 用于二次资源利用:实现:(1)缓解资源衰竭速度; (2)提升资源承载能力; (3)保证社会、经济的可持续发展。 1.3.1 矿业固体二次资源 1.3.2 钢铁冶金固体二次资源主要有:高炉渣、钢渣、各类含铁尘泥等。目前,二次渣尘大多仍采取二次转移处理;在线循环利用,仅在一些新建项目中出现。高炉渣的回收利用率: 1.3.3 有色冶炼固体二次资源主要渣种:铜渣、铅锌渣、镍渣(大多水淬处理)主要成分:SiO2。目前75%的铜渣、50%的铅锌渣用作水泥原料,60%镍渣作填埋,亟待提升其综合利用率。如锌废渣:多采用磁选法、回转窑法、转底炉法处理技术。 1.3.4 化工固体二次资源化工固废:弃物种类多,有毒物质含量高,产生量大产 生 量:t产品通常可产生1-3t固废,个别高达10-12t如硫酸渣:多采取螺旋溜槽等分选技术高PO43-、Fe2+、Zn2+渣,多采用物理、化学选矿处理。 1.3.5 煤系固体二次资源 2.1 硫酸渣的来源与组成 2.1.1 来源 来自焙烧硫铁矿利用接触法生产硫酸过程。 生产1吨硫酸产生0.7-1.01t硫酸渣; 近1亿t/a,少量作水泥掺合料; 大部长期废弃堆放,形成区域公害。 2.1.2 硫酸渣的特性 (1)化学组成 常用技术方法: 磁化焙烧-磁选 浮选-磁选 磁选-重选 洗矿-分级-浮选联合流程 高温氯化法 存在问题: 技术适应性不强,可操作性差; 易造成二次污染; 工艺复杂、过程控制困难、指标不稳、成本高。 2.2.1超极限(h/D)螺旋溜槽分选提纯技术工艺流程 超极限(h/D)螺旋溜槽 武汉钢铁集团、本溪钢铁集团等; 各项指标达到或优于国内、外同类产品先进指标 。 2.2.2 硫酸渣浸出-磁选工艺某些Au、Ag等含量较高的硫酸渣,可采用浸出-磁选技术,回收贵金属和铁精矿。 工艺原理:金、银在有氧存在的氰化溶液中与氰化物反应,生成金氰络离子,然后用锌置换,再经冶炼得到成品金、银,最后利用弱磁磁选机将硫酸渣磁选得精铁矿。 典型工艺流程: 2.2.3 硫酸渣生产氧化球团当硫酸渣精矿中铁含量达到60%左右,在适当原料配伍前提下,经细磨或润磨可获得满足冶炼要求的氧化球团。主要原料:硫酸渣精矿、钢渣超细粉以及膨润土。 2.2.4 硫酸渣的其他利用(1)生产磁性材料 (3)生产氧化铁颜料 3.1 石煤的性质 3.1.1 石煤的成因和特点 3.1.2 我国石煤分布及其中钒的储量 石煤中钒的品位 3.1.3 石煤中钒的赋存状态 (2)以吸附态存在 焙烧: 添加NaCl,分解产生氯气促进钒的氧化转价4NaCl + O2 = 2Na2O + 2Cl2↑2V2O3 + O2 = 2V2O43Cl2 + 3V2O4 = 2VOCl3 + 2V2O54VOCl3 + 3O2 = 2V2O5 + 6Cl2↑xNa2O + yV2O5 = xNa2O·yV2O5水解沉钒:在pH≈2时形成多聚钒酸盐的沉淀6Na4H2V10O28+7H2SO4+(n+13)H2O=5Na2V12O31·nH2O↓+7Na2SO4+13H2O 铵盐沉钒:加入氨水使钒酸根形成钒酸铵(AMV)沉淀NaVO3 + NH4Cl = NH4VO3↓+ NaCl 煅烧:在550℃左右煅烧AMV生成V2O5产品2NH4VO3 = V2O5 + H2O(g)↑ + 2NH3↑ 钒回收率低(45%),资源综合利用率低,浪费严重; 焙烧过程需添加大量NaCl(200-250kg/t原矿),产生严重的HCl、Cl2和SO2烟气污染; 沉钒废水盐度很高,严重污染流域环境; 焙烧采用平窑,占地面积大,生产能力小(100t /a), 不适宜大规模生产; 最终产品纯度低(95%)。 3.2.2 空白焙烧-酸/碱浸提钒工艺 基本原理: 焙烧:无添加剂,利用空气在高温下直接氧化低价钒2V2O3 + O2 = 2V2O4;2V2O4 + O2 = 2V2O5 萃取:先利用还原剂还原V5+,然后利用萃取剂(P204和TBP)萃取V4+2VO2+ + SO32-
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