产生挥发性有机物各行业基本情况及其排放控制.doc

一.皮鞋制造 ? ? 定义：指全部或大部分用皮革、人造革、合成革为面料，以橡胶、塑料或合成材料等为外底，按缝绱、胶粘、模压、注塑等工艺方法制作各种皮鞋的生产活动。 皮革制品行业包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱、包(袋)制造、皮手套及皮装饰制品制造等类别，其中皮鞋制造业因使用大量粘胶剂造成VOCs排放而纳入通告监管范围。 （一）制鞋行业生产工艺及污染源分析 鞋的制作成型要经过鞋面加工、鞋底生产、面底组合等多道工序，其中涉及到皮革加工、鞋材印染、粘胶成型、鞋底注塑、高频印刷等各个环节，生产工艺流程复杂（如图1） 图1 制鞋工艺生产流程 产生有机废气的工序主要有： ⑴鞋面商标印刷，油墨挥发产生有机废气。油墨主要成分是色料，其稀释剂一般为苯类、烷烃类和酮类，在油印干燥过程中有机溶剂成分挥发进入周围环境； ⑵鞋面材料高频压型工序产生的废气，皮革高频产生的废气属恶臭气体范畴。 ⑶鞋底材料EVA、MD发泡过程，TPR、PVC注塑加热状况下产生的有机废气，该气体属高分子聚合物受热发生分子降解，释放出单体式低聚物。降解量与温度、加热时间相关，有机废气主要成分为单体式低聚物、烯烃等。 ⑷鞋底喷漆过程一般采用溶剂型油漆，该有机成分芳香族树脂与苯溶剂的混合物，主要用于PVC、塑料、橡胶等材质的喷漆，在使用过程中苯溶剂全部挥发进入大气。 ⑸鞋底中底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使用的粘胶剂，最初粘胶剂所使用的溶剂是苯，溶解性极佳，胶粘剂的性能也较容易控制，但是苯的毒性相当大，在多次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂。甲苯的毒性虽比苯小，但如果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环境。同时使用还有用酮类酯类做溶剂的聚氨酯胶粘剂。由于粘胶剂中有机溶剂含量较高，所以是制鞋过程中有机废气排放最多的环节。国家发布的《鞋和箱包胶粘剂》标准(GB19340-2003) 已对胶粘剂中挥发性有机物进行了限定。 （二）环保型粘胶剂使用的可行性分析 制鞋成型过程必须进行粘胶贴合，同时也是制鞋过程污染最为显著一个环节。最早用于粘外底的胶粘剂是硝化纤维素胶，随着合成新材料应用于鞋类，出现氯丁橡胶后橡胶型胶粘剂得到了广泛应用。无论是氯丁胶，还是聚氨酯胶，基本上都是溶剂型。有机溶剂对橡胶、塑料材质有着十分良好的渗透力，但有毒性、易燃、污染环境。环保型粘胶剂有无溶剂反应型聚氨酯热熔胶、水性聚氨酯胶等。反应型聚氨酯热熔胶因施胶工艺及粘合性的缺陷，不太适合我国制鞋业低成本高效率的生产方式；水性聚氨酯胶使用的工艺条件、粘合性能与溶剂胶基本相同，将是今后的发展方向，但因目前尚存在价格高、应用工艺控制不够成熟等原因，胶粘合格率低于溶剂胶。在未来2－3年内，水性聚氨酯胶大量取代溶剂型聚氨酯胶的可能性不大。 （三）控制要求 ⑴国家强制性标准《鞋和箱包用胶粘剂》(GB19340-2003)对苯等挥发性有机物提出了限量要求，企业使用的胶粘剂应符合《鞋和箱包胶粘剂》标准要求。 ⑵各生产工序车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果良好。 ⑶采用吸附法的要定期更换活性炭等吸附剂，并有详细更换记录。采用燃烧法的，设施要正常运行。 ⑷成品制成后要及时包装入库，严禁露天堆放。 ⑸含有机溶剂的原料要密闭储存。 二、人造板制造行业 定义：指用木材及其剩余物、棉秆、甘蔗渣和芦苇等植物纤维为原料，加工成符合国家标准的胶合板、纤维板、刨花板、细木工板和木丝板等产品的生产，以及人造板二次加工装饰板的制造。 （一）生产工艺及污染源分析 人造板制造包括胶合板、刨花板、纤维板、细木地板产品生产，以及装饰单板、贴面人造板、浸溃胶膜纸饰面板、实木复合地板、浸溃纸层压木质地板产品生产。在人造板制造过程中会大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛树脂作为胶粘剂，其中应用最多是脲醛树脂，它是由尿素和甲醛缩聚而成，在制造和胶合使用过程中会大量逸出游离甲醛。脲醛胶的品质不同，其游离甲醛的含量也有较大差别。 人造板制造生产工艺见图2： 图2：人造板制造生产工艺流程图 胶合板是以三层或多层悬切或刨切的单板，用胶合剂粘合加压制成。制造过程主要为原木截断、剥皮、旋切、板涂胶、组坯、预压、热压胶合、锯边、表面刮光或砂光，再分等级进行打包。VOCs排放主要在单板干燥过程及制（调）胶、涂胶、热压过程。 刨花板是用刨花或碎料，加入一定数量的胶粘剂，在温度和压力作用下制成。VOCs主要为涂料、热压和锯边过程中产生的甲醛等。 中密度纤维板利用森林采伐剩余物和木材加工边角料等为原料，经销片、制浆、施胶、成型、干燥、热压、锯边、表面刮光或砂光，再分等级进行打包。有机废气主要包括：热磨制浆过程的有机废气；施胶和纤维干燥过程产生的甲醛和有机物；纤维板热压过程产生的甲醛和有机废气。 （二）控制要求 ⑴人造板的干燥和黏合工序要在车间内进行，严禁在露天使用干燥、黏合操作