5.重量分析法.ppt

5. 重量分析法 5.1 概述 重量分析法是经典的分析方法。 5.1.1 分类及特点 分类 （1）沉淀法 将被测物沉淀后以称重的方式求出含量，此法。 （2）电解法 将待测金属离子在电极上还原析出后，通过称量电极增加的重量计算出被测物的含量。 分类 （3）汽化法 利用物质的挥发性，通过加热或其他方法把被测组分从试样中挥发，根据试样重量的差值计算试样中被测组分的含量。 特点 准确度高，操作繁琐。 5.1.2 重量分析对沉淀形式和称量形式的要求 沉淀形式 （1）沉淀溶解度必须要小。 （2） 沉淀要纯净。 （3）沉淀易于洗涤和过滤。 （4）沉淀易转化成称量形式。 称量形式 （1）称量形式其化学组成恒定。 （2）称量形式必须稳定。 （3）称量形式的分子量要大。 5.1.3 重量分析结果的计算 换算因子 ( f ) 5.2沉淀的形成 5.2.1 沉淀颗粒粒度与沉淀类型 5.2.2 沉淀的形成 晶核的生成 均相成核：离子因静电作用而相互聚集在一起逐步长大,形成晶核。 均相成核作用不仅与溶质的瞬时浓度（Q）有关，还和沉淀溶解度（S）有关。 魏马公式： 异相成核：溶液中有外来悬浮颗粒诱导生成晶核。 对于生成的沉淀属于晶型沉淀或无定型沉淀除了和溶液中溶质的相对过饱和度有关外，还和组成沉淀的离子有关。 根据墨尔斯理论，通常晶型沉淀的位于不饱和区域出不稳定溶液区域之间的亚稳定区域较宽，而无定型沉淀的亚稳定区域很窄，这样溶液很容易超过亚稳定区域，达到不稳定区域，产生过多的晶核。 5.3 沉淀的沾污与减少沉淀的方法 5.3.1 共沉淀 表面吸附 吸留或包夹 混晶或固溶体 5.3.1.1 表面吸附 表面吸附是在沉淀的表面上吸附了杂质，称为吸附共沉淀。 表面吸附产生的原因： 沉淀表面会吸附带相反电荷的离子 — 抗衡离子。 表面吸附的规律： 若抗衡离子浓度相同，优先吸附电荷数较高的离子； 若离子电荷数相同，优先吸附与构晶离子形成溶解度最小或离解度最小的化合物的离子； 吸附量的多少则与杂质的浓度有关，但当吸附达到饱和时，吸附量不会再随着杂质浓度的增加而增加； 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子 再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子 浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子 离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附 减少表面吸附的方法： 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附 洗涤沉淀，除去抗衡离子，因用电解质溶液洗涤时，抗衡离子会发生置换。 图示 BaSO4晶体表面吸附示意图 沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 5.3.1.2 吸留或包夹 产生的原因： 在沉淀成长的过程中，由于沉淀生长的太快，则原来吸附在沉淀表面的杂质（或母液）来不及离开沉淀表面而就被沉积上来的离子所覆盖，而进入沉淀的内部，这种共沉淀现象称为吸留或包夹。 消除方法： 改变沉淀条件，通过陈化或再沉淀的方式消除。 5.3.1.3 混晶或固溶体 产生的原因： 若溶液中杂质离子的电荷数与构晶离子相同，他们的半径大小也比较相近，而且所形成的晶体结构很相似，则它们极易生成混晶。 消除方法： 混晶比较难以消除. 将这些杂质事先通过分离的方法除去。 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子. 5.3.2 后沉淀 产生的原因： 溶液中某些组分析出沉淀之后，另一种本来难于析出沉淀的组分，在该沉淀表面上继续析出沉淀的现象。 后沉淀与共沉淀的区别： 后沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置的增长而增多，而共沉淀量受放置时间影响较小； 不论杂质在沉淀之间就存在的，还是沉淀后加入的，后沉淀引入的杂质的量基本一致；