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高分子化学 Polymer Chemistry 加聚物 缩聚物 尼龙-66 己二胺(Hexanediamine)和己二酸(AdipicAcid)合成的产物, 学名聚己二酰己二胺。 尼龙-610 己二胺(Hexanediamine)和癸二酸(SebacicAcid)合成的产物, 学名聚癸二酰己二胺。 尼龙-6 己内酰胺(Caprolactam)或ω-氨基已酸的产物, 学名:聚己内酰胺。 开环聚合反应 Ring-opening polymerization 环状单体西格玛键断裂而后聚合形成聚合的反应。聚合物是杂联聚合物。开环聚合反应主要有以下几个特点: (1)结构类似缩聚物。 (2)反应时无小分子副产物生成。 高分子链的构型 Configuration (Stereochemical configuration) 构型是分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列,这种排列是稳定的,要改变构型只有化学键断裂才能实现。 大分子链上结构单元中的取代基可能有不同的排列方式,因此大分子将会有多种立体构型。 手性构型(光学异构) 全同(等规)构型 间同(间规)构型 无规构型 几何构型 顺式异构 反式异构 根据商品名称命名 用后缀“纶”命名纤维,如晴纶、涤纶、锦纶、维尼纶等。 用后缀“橡胶”命名合成橡胶,如乙丙橡胶、丁苯橡胶等。 用后缀“树脂”命名塑料类聚合物,如酚醛树脂、脲醛树脂,醇酸树脂等。 直接引用外国商品名称音译或英文缩写,如尼龙、特富龙、PE、PMMA等。 例1:聚丙烯腈纺成的纤维—腈纶 同理:聚氯乙烯—氯纶 聚对苯二甲酸乙二醇酯—涤纶 聚丙烯—丙纶 聚己内酰胺—锦纶 聚胺酯—氨纶 聚乙烯醇缩甲醛—维尼纶 例2:丁二烯与苯乙烯的共聚物称为丁苯橡胶,乙烯与丙稀的共聚物称为乙丙橡胶。 例3:酚类与醛类的缩聚物称为酚醛树脂;尿素与醛类的缩聚物称为脲醛树脂;甘油与邻苯二甲 酸的缩聚物称为醇酸树脂。 例4:聚酰胺——尼龙——nylon 聚四氟乙烯——特富龙——Teflon—PTFE——Polytetrafluoroethylene 聚乙烯——PE —polyethylene 聚甲基丙烯酸甲酯——PMMA——Polymethyl methacrylate 其中尼龙还有独特的叫法,例如尼龙-66(聚酰胺-66,学名聚己二酰己二胺),第一个6代表构成尼龙的二元胺的碳原子数,第二个6代表二元酸的碳原子数;只有一个数字则表示氨基酸或内酰胺的聚合物,数字也代表碳原子数,例如尼龙-6是己内酰胺的聚合物。 IUPAC命名 前三种命名法在国内已被普遍接受,但从科学研究角度看是不够严格的,在一些情况下很难适用。 为了避免引起混乱,1972年,国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)提出了线型聚合物的命名方法,我国化学会高分子专业组根据这个规则,结合我国的文字特点制定了相应的命名规则,也称系统命名法,但这种系统命名法在实际中用的不是很多,仅限于新合成的聚合物的命名或发表科技文章时用。 IUPAC命名法具体步骤如下: 首先确定重复单元结构,然后排好重复单元中次级单元(取代基)次序,再给重复单元命名,最后在重复单元名称前冠以“聚”字。 写次级单元时,先写侧基最少的元素(任何杂原子都排在碳原子之前),然后写有取代的亚甲基,最后写亚甲基。 聚1-氯代亚乙基 聚氧化1-氟代亚乙基 §1-4 聚合反应 Polymerization 聚合反应 由低分子单体合成聚合物的反应,统称聚合反应。 对聚合反应的分类也如同对聚合物的分类一样,从不同的角度出发,就有不同的分类方法。 按单体和聚合物组成结构变化分类(Carothers 1929) 加聚反应 Addition polymerization 单体借重键(双键或三键)加成反应而形成高分子物,反应过程中无低分子副产物产生。产物称加聚物。加聚反应主要有以下几个特点: (1)加聚物结构单元的元素组成与单体相同,只是电子结构有变化。 (2)高分子的分子量是单体分子量的整数倍。 缩聚反应 Polycondensation 单体通过官能团之间的相互缩合作用形成高分子物,同时析出某些低分子副产物子主链除碳原子外,如H2O、NH3、ROH、HX等等,产物称为缩聚物。缩聚反应主要有以下几个特点: (1)缩聚物结构单元的元素组成与单体不同。 (2)
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