放射性化学与核化学PPT.ppt

上节知识回顾 重要概念： 热原子，热原子化学，Szilard-Chalmers 效应（齐拉—却满斯效应）及其应用，浓集系数保留，真保留，表观保留，一级保留，二级保留，次级化学反应，超热能原子及超热能反应。 其它： 热反应区与热能反应区的划分 热反应和热能反应的鉴别方法 影响保留值的因素 12.2 （n,γ）反应的化学效应 反冲能ER可通过下式计算： (n,γ)反应的反冲原子的能量计算： 例题 在127I（n,γ）128I核反应中，放出的光子能量为４MeV，则生成核128I的反冲能量为多少？ 解：ER = 536Eγ2/M ER = 536 x16/128 = 67 eV 12.3 α衰变化学 α衰变反冲能的计算 例题 222Rn经衰变成218Po，发射的粒子的能量E= 5.489 MeV（99.9%），218Po得到的反冲能量为多少？ 解： 12.4 β衰变化学 β衰变时产物核获得的反冲能量与其质量、衰变能Q及其在β粒子和中微间的分配方式、以及它们的出射方向间的夹角等有关。当放出的β粒子的动能等于该组β射线的最大能量Emax时，中微子的动能等于0。对于高速度运动的电子，在计算其动量时要考虑相对论效应， 上式中E为电子的总能（=动能+静质量能），me、pe和Ee分别为电子的静质量、动量和动能。考虑相对论效应后，引入对反冲能的修正项 。当发射单能电子时，根据式（12-4）式可以导得： 例如, l4C衰变放射的粒子的最大能量为0.156MeV, 其最大反冲能为： ER,max = 536 x 0.1562/14 + 5480.156/14 = 7.04 eV T2、HT的β-衰变产物分布 12.5 γ跃迁化学 同质异能转变可以有三种形式： l. 放出光子； 2. 放出内转换电子； 3. 形成电子偶。其中前二种形式是主要的。 分子爆炸 空穴串级过程的时间在l0-16l0-15s，比分子振动的时间标度（l0-14l0-12s）要短得多，积聚的正电荷通过分子内部电荷再分布。分子内部的正电荷之间的强烈的库仑斥力导致分子爆炸（molecular explosion）。分子爆炸又称为库仑爆炸（Coulomb explosion）。 同质异能跃迁的内转换系数大小对化学效应的影响很大； 引起化学键断裂的主要因素是内转换系数，而不是反冲能的大小。 综上所述, 不同的核反应过程, 引起化学键断裂的因素是不同的。 对于(γ,n)反应反冲能量比化学键能高几个数量级, 它必然是断键的主要原因。同质异能跃迁和电子俘获的反冲能量小, 一般不足以破坏化学键, 而Auger效应的空穴串级则是断键的主要原因。衰变引起化学效应的因素比较复杂, 其断键的主要原因有衰变子体核的反冲, 电子震脱, 以及原子的激发和内转换引起的Auger效应等因素。对于最常见的(n,γ )反应来说, 反应中放出光子获得的反冲能量是断键的主要原因。 12.6 热原子化学的应用 12.6.1 氟的反冲化学 研究氟的反冲化学一般均利用l8F（T1/2=109.7 min）, 无载体的18F可用18O(p, n)18F、16O(α, d)18F和16O(t,n)18F等反应大量生产。通过19F(n, 2n)18F和19F(γ,n)18F反应制备的18F是有载体的。 通过氟的反冲化学的研究可以获得氟化物特别是有机氟化物化学的反应机制方面的知识。 表12-14 18F的各种初级反应的反应产物 12.6.2 新化合物的制备 在衰变中，子体原子的化合价增加１ 例子： 二苯锝，它在芳烃配合物系列中的存在过去是有疑问的，因为相应的铼配合物Re(C6H6)2是稳定的，而锰配合物是不稳定的。为了考察锝配合物的稳定性，先制备二苯钼-99Mo，期望经过衰变会生成相应的锝化合物。 12.6.3 用反冲原子直接标记 12.6.4 生物化学中的反冲效应 表12-16 哺乳动物细胞核中的链断裂* 课堂小结 (n,γ)反应反冲能的计算 α衰变时产物核反冲能的计算 β衰变时产物核反冲能的计算及电子震脱 γ跃迁过程中的空穴串级与分子爆炸 α，β，γ衰变过程中反冲能能量大小特点 热原子化学的主要应用 * * * * ER——反冲能; M——反冲核的质量； V——反冲核的速度； pR——反冲核的动量； p——出射粒子的动量。 若Eg的单位采用MeV，M 采用原子质量单位, 则生成核R的反冲能量为： ER = 536Eg2/M (eV) , M a —— a 粒子的质量； Ea —— a粒子的能量； M —— 反冲核的质量。 放射性衰变放出的a粒子的能量在1.8