先进复合材料－第2讲.ppt

第2讲高分子基复合材料 研究历史 塑料的出现 塑料在1868年的出现，才使得人们大范围地制备复合材料 20世纪初出现了苯酚塑料/颗粒的高分子复合材料 颗粒的填充是为了提高强度 1942年制备出玻璃纤维/不饱和聚酯树脂复合材料 俗称“玻璃钢” 之后，玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、芳香族聚酰胺合成纤维等具有高性能的纤维，制备出先进的高分子基复合材料，用在宇宙航空、造船、飞机、汽车、建筑、体育器材、医疗器械等各方面。 高性能复合材料的研究和开发的重要方面是高性能纤维和基体材料的研究和开发。 性能：（相对于传统的金属材料） 高比刚度 高比强度 耐腐蚀 耐疲劳 易成形 1 增强材料 长纤维：玻璃纤维、碳纤维、硼纤维、芳纶纤维、超高分子量聚乙烯纤维、聚酯纤维等等 短纤维 晶须 金属晶须，如铁晶须、铜晶须、镍晶须、铬晶须等 陶瓷晶须，如碳化硅晶须、氧化铝晶须、氮化硅晶须等 长纤维 用于制造大型零件，一体化成形 可以编织 短纤维 作为增强相，提高基体的性能 注塑成形 晶须 单晶结构生长 直径极小（3um） 强度接近于理论值 纤维的特性 高分子中的一大类 塑料、橡胶、纤维 纤维 纤维是一种特殊的状态 具有取向 强度高于块体材料 纤维强度高于块体的原因 对于脆性断裂的Griffith微裂纹理论 材料的强度，取决于内部缺陷的尺度 对于纤维 尺寸小 晶粒小、裂纹小、气孔小 因此，具有比块体优异的强度 常见的纤维 玻璃纤维 碳纤维 凯夫拉纤维 超高分子量聚乙烯纤维 1.1 玻璃纤维 特点： 非晶态 主要成分： 二氧化硅和三氧化硼 添加剂： 氧化钠、氧化钾、氧化铝、氧化镁、氧化锆… 主要型号 E型 最常见 C型 耐酸腐蚀 S型 高强度，多用于宇航，成本高 S－2低成本型 ECR型（耐酸） 无硼纤维 AR型（耐碱） 外观 横截面一般为圆形，与天然纤维（蚕丝等）不同 直径一般为5-20 um 物理性能 各向同性 物理性能 玻璃纤维的制造——池窑法 按配方加入原料熔化 玻璃液从坩埚底下小孔流出 机械牵引拉丝 单丝涂浸润剂并集束 缠绕到丝筒上 后续纺织 1.2 碳纤维 按原材料不同，分为三大类： PAN基 市场占有率第一 性能高 以沥青为原料（Pitch基） 第二大生产技术 性能较PAN基差一些 黏胶基 市场占有率很小 在民用市场方面，利用其柔软与导电性制作电热产品，利用其孔隙结构发达和容易调控的特性制造活性碳纤维系列制品,是良好的环保材料和医用卫生材料。 PAN基生产工艺 基本工艺过程 聚丙烯腈碳纤维原丝→预氧化→碳化→石墨化→表面处理→卷取→碳纤维 详细过程 生产中制取聚丙烯腈纤维的过程是：先由丙烯腈和其他少量第二、第三单体(丙烯酸甲醋、甲叉丁二脂等)共聚生成共聚聚丙烯腈树脂(分子量高于 6～8万) 成品 关键技术 大容量聚合釜 牵引机 石墨化炉 国外禁运 上浆剂 配套处理 二甲基亚砜和丙烯腈的废水处理 国内技术水平远低于国际水平 成本 ~15W/t 碳纤维生产直接成本主要包括：原丝成本、上浆油剂成本、碳纤维制备过程电力消耗成本、废气焚烧所用天然气或柴油成本、高纯氮气制备及消耗成本、循环水及其消耗成本、车间净化成本、配套设施运行维护等。年产500t碳纤维生产线直接成本单耗13.6688万元/t。 固定资产折旧成本~2W/t 人员0.3W/t 基础知识-强度与刚度 两个重要的物理量 弹性模量E、抗拉强度?b 碳纤维的物理性质 物理 含碳90%（质量分数） 沿纤维轴线排列的不完全石墨层片 各向异性 碳纤维和深加工制品 1.3 芳香族聚酰胺合成纤维 1965年由美国杜邦公司发明，1972年以凯芙拉（Kevlar）的商品名引进市场。 很大的比强度、比刚度、很好的热稳定性、不易燃烧 应用于 宇宙航空、船舶、军事装备（防弹衣）、车胎、刹车片、建筑材料、高性能绳索 制备 聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA) 对苯二甲酰氯或对苯二甲酸和对苯二胺为原料在强极性溶剂中，通过低温溶液缩聚或直接缩聚反应而得 将缩聚反应而得的聚合物溶于浓硫酸中配成临界浓度以上得溶致液晶纺丝液，纺丝后经过洗涤、干燥和热处理，可以制得各种规格的纤维 物理性质 纤维的主要参数 材质 丝束大小 生产方式 表面处理 2 高分子基体 热固性基体 固化之后再加热不再熔化。 一般呈现液态，粘度低，和纤维的浸渍性能好。 一旦成形之后，就不能再成形使用了。 一般与长纤维复合，强度高 比较普遍 热塑性基体 加热会发生熔化，可以流动、冷却、固化 可以反复加热使用 一般与短纤维复合，韧性高 用量不大 2 高分子基体 热固性 不饱和聚酯树脂 环氧树脂 酚醛树脂 聚酰亚胺树脂 …… 热塑性 有机玻璃(PMMA) 尼龙 新材料：聚乙醚酮树脂(PEEK)、聚醚亚胺树脂(PEI) 2.1 不饱和聚酯树脂 成分： 不饱和