工艺设备中硫氢腐蚀特性及选材案例分析.docVIP

O ct. 2010 化肥设计 Chem ical Fertilizer Design 第48卷 第5期 2010年10月 工艺设备中硫化氢腐蚀特性及选材案例分析 熊同国, 孙 恺 (神华包头煤化工分公司, 内蒙古包头?? 014010) 摘 要: 介绍了硫化氢腐蚀机理; 着重分析了林德低温甲醇洗工艺中的甲醇洗涤塔等主要设备的硫化氢腐蚀特性;探讨了应对硫化氢腐蚀的设备选材策略; 提出了控制硫化氢腐蚀的工艺操作方案。 关键词: 硫化氢; 低温甲醇洗设备; 腐蚀; 材料; SSCC (硫化物应力腐蚀开裂); 分析 中图分类号: TQ 546. 5 文献标识码: A 文章编号: 1004- 8901( 2010) 05- 0042- 04 Concerning H2S Corrosion F eature andMater ial Selection Strategy for Linde Low TemperatureMethanolWash XIONG Tong guo, SUN Kai (Shenhua B aotou Coa l Chem ica lE ng ineeringS ubcompany, Baotou InterM ongolia 014110 China ) Abstract: Author has in trodu ced the H2S corrosion m ech an ism; hasm ain ly analyzed the H2S corros ion characteristic ofm ain equ ipment, su ch as,methano l scrubber etc. in L inde low tem peratu rem eth anolw ashp rocess; has d iscussed the strategy of equ ipmentm ateria l select ion facing H2S corrosion; has presen ted the process operation scheme for control ling H2S corrosion. Keyw ords: hydrogen sulphide (H2S) ; low temp erature m ethanolw as equ ipm ent; corros ion; m ateria;l sscc( su lph ide stress corros ion crack) 1 硫化氢腐蚀机理 H2S的分子量为34. 08, 密度为1. 539mg /m,是一种无色、有臭鸡蛋味的、易燃、易爆、有毒和腐蚀性的酸性气体。H2S在水中的溶解度很大, 水溶液具有弱酸性。H2S在水的作用下电解, 电化学腐蚀过程如下。 H+得到电子以成为氢原子, 易在合金钢中产生氢脆, 降低合金钢的强度, 同时氢原子易在金属材料有缺陷处产生聚集, 使材料内应力增大, 从而产生氢制裂纹。湿H2 S环境中腐蚀产生的氢原子渗入钢的内部固溶于晶格中, 使钢的脆性增加, 在外加拉应力或残余应力作用下形成的开裂, 叫做硫化物应力腐蚀开裂。工程上有时也把受拉应力的钢及合金在湿H2S及其它硫化物腐蚀环境中产生的脆性开裂统称为SSCC(硫化物应力腐蚀开裂)。通常发生在中高强度钢中或焊缝及其热影响区等硬度较高的区域。 低温甲醇洗系统最易腐蚀的部位,往往是有酸性气通过的换热器处。腐蚀的出现, 主要是由于生成羰基铁, 特别是Fe(CO)5和含硫的羰基铁, 后者是生成Fe(CO)5过程中的中间产物。H2S的存在会明显地促进CO与Fe 的反应。羰基铁的生成对生产十分不利, 一方面造成了设备的腐蚀, 缩短了设备的使用年限和存在泄漏的危险性; 另一方面, 羰基产物在甲醇热再生时出现分解, 分解出包括单质硫、硫化铁等的固态沉淀, 这些沉淀将引起设备及管线的堵塞。设备所用碳钢在这种环境中, 不仅会由于阳极反应而发生一般腐蚀, 而且由于S在金属表面的吸附, 对氢原子复合氢分子有阻碍作用, 从而促进氢原子往金属内渗透。氢的原子半径很小,能沿板材金属的晶格间断向壁内扩散。由于钢材轧制过程中, 存在组织不均匀性和夹杂物, 当扩散的氢原子遇到非金属夹杂物或气孔、裂纹、分层、晶格空隙等处时, 随着氢的持续扩散, 氢原子在此处聚集成氢分子。随着上述过程不断进行, 在很小的区域内体积急剧膨胀, 当达到一定量时, 可产生极大的内压力(可达10MPa) , 促使表面隆起形成鼓包。当包内压力继续增大, 鼓包直径与隆起高度也越来越大, 直至最后破裂。这就是容器板材最终分层, 鼓包甚至开裂的主要原因。 2 甲醇洗设备主要采用的碳钢材料 目前国内采用林德