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2005-11 第六章 重量分析法概述 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀的形成与纯度 沉淀形成的条件选择 有机沉淀剂 沉淀滴定法 应用与发展 6.1 重量分析法概述 6.1.1 重量法的分类 6.1.2 沉淀重量法的分析过程 与对沉淀的要求 6.1.1 重量法的分类 热重法 Thermo-gravimetric analysis TGA 热重曲线示例 电解法（电重量法） 特点 沉淀重量法的分析过程 对 沉淀形 的要求 6.2.1 沉淀与溶解的现代分析科学意义 文献选读 Abstract 6.2.2 溶解度与条件溶度积 MmAn型微溶化合物的溶解度 活度积与溶度积 solubility product 溶度积与溶解度 条件溶度积 conditional solubility product 6.2.3 影响沉淀溶解度的因素 同离子效应 MA (s)型沉淀分析 盐效应 酸效应 2）未知pH 例题1 例题2 络合效应 例题1 例题2 L是构晶离子本身 例 M(OH)n在纯水中的溶解度 1) H2O的离解为主 2) M(OH)n的溶解为主 例题 其它影响因素 通过一个接口将热释放气体送入FTIR或MS, 就可以对热释放气体进行机构分析，与ESR联用，也可对热反应中间产物的顺磁性进行分析 热重曲线表明在700度 可以得到单ZnFe2O4. pH = 10.0 , BaSO4 在0.01 mol/L EDTA溶液中的溶解度。 Ksp (BaSO4 ) = 10 –9.97，lgK(BaY ) = 7.8 解： BaSO4 = Ba 2+ + SO4 2- Y H+ pH = 10.0 时， 解方程可求出S MA = M + A A MA MA2 … CA 例如 例 pKsp = 11.7, S° = [AgSCN] =10 –7.0 mol/L, lg ?2~lg ?4 = 8.2, 9.5, 10.0 lgS lgC(SCN-) 1 2 [SCN-] = 10 –4.1 mol/L Smin =1.27×10 –7 mol/L 同离子效应区 络合效应区 Smin M(OH)n = M + n OH - OH - OH - S = [M′] = [OH -] / n ? 决定于影响pH值的主导因素 2) M(OH)n的溶解为主 [OH -] = n S0 1) H2O的离解为主 影响溶液pH的两种因素 pH=7.0 TiO(OH)2 在纯水中的溶解度 逼近法求溶解度 同离子效应和络合效应共存 据此求 nS0 10-7, pH = 7.0, [OH -] = 10 -7 例：求TiO(OH)2 在纯水中的溶解度 Ksp （TiO(OH)2 ) = 10 –29, lgK(TiO(OH)) = 13.7 S = 10 –8.3 mol / L M(OH)n = M + n OH - OH - OH - nS0 10-7, [OH -] = n S0 据此求 又： [OH -] ′ = n S1 如此循环，直至误差小于所要求的准确度。 据此求 M(OH)n = M + n OH - OH - OH - 已知沉淀与溶解达到平衡后pH = 4.0, 溶液中总的草酸为0.1 mol/L, 未与Pb2+络合的EDTA的浓度为0.01 mol/L, 计算PbC2O4的溶解度。 lgK(PbY) = 18.1, Ksp(PbC2O4) = 10-9.7, pKa1 = 1.22, pKa2 = 4.19, pH = 4.0, ?lg?Y(H) = 8.6 解 PbC2O4 = Pb2+ + C2O42- Y H+ H+ HC2O4 - H2C2O4 C(C2O42-) = 0.1 mol/L S S = [Pb′] ≠ [(C2O42-) ′] 构晶离子的络合效应 构晶离子的酸效应 构晶离子的同离子效应 Macro- and micro-solubility of a crystalline solid Microsolubility Macrosolubility Particle size ≈10-3mm Solubility 温度 溶剂 颗粒大小 一般无机盐沉淀的溶解度，随温度的升高而增大。 相似相溶的原则 对同种沉淀而言，颗粒越小溶解度越大。 *GXQ 分析化学 2005-2006学年 Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 Gravimetry (Gravimetric Analysis)