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第五章 化学平衡与滴定分析法概论 §1 定量分析的步骤和要求 §2 分析化学中的溶液平衡* §3 滴定分析法概论 §4 标准溶液浓度的表示方法 §5 标准溶液的配制和浓度的标定 §6 滴定分析中的计算 §1 定量分析的步骤和要求 步骤: 要求:定量分析结果要达到一定的准确度。 §3 滴定分析法概论 一、滴定分析法的过程、有关术语和方法特点 (一) 有关术语 1. 标准溶液:已知准确浓度的、用来测定被测物质的试剂溶液。 有时也称操作溶液或工作溶液。 2. 滴定剂:装在滴定管中,由滴定管滴加到被测物质溶液中的标准溶液。 3. 滴定:将滴定剂由滴定管滴加到被测物质溶液中的过程。 4. 化学计量点(计量点,sp):滴定剂与被测物质之间按照一定的化学式所表示的计量关系反应时。 5. 滴定终点(ep):指示剂颜色发生突变时,滴定停止。 6. 滴定误差(终点误差, ):滴定终点与化学计量点不一致所引起测定结果的误差。 (二) 滴定过程 滴定剂→被测物→终点→计算滴定结果 (三) 方法特点 1. 常量组分分析:组分含量>1%; 2. 准确度高(相对误差小于0.1%);操作简便、快速;仪器简单、价廉;方法成熟,能用于多种化学反应类型进行测定。 二、滴定方法分类 1. 酸碱滴定法 2. 络合滴定法 3. 氧化还原滴定法 4. 沉淀滴定法 三、对滴定反应的要求 1. 反应定量完成,即按一定的反应方程式进行,反应完全程度应≥99.9%以上; 2. 反应速度快,最好瞬间完成。若反应速度慢,能通过加热或加入催化剂加快反应速度; 3. 确定滴定终点的方法简便,如指示剂、电位等。 四、几种滴定方式 1. 直接滴定法; 2. 返滴定法; 3. 置换滴定法; 4. 间接滴定法。 §4 标准溶液浓度的表示方法 一、物质的量浓度(mol·L-1) 单位体积溶液中所含溶质 B 的物质的量,用 cB 表示。 二、质量浓度(g·L-1) 单位体积溶液中含某物质的质量,用ρ表示。 三、滴定度 每毫升标准溶液相当于被测物质的质量,用 TB/A表示,单位 g·mL-1。 如 TNaOH/HAc= 0.1005 g·mL-1 四、滴定度与浓度(cB)之间的换算 TB/A = mA/VB (VB = 1 mL) a A + b B = c C + d D §5 标准溶液的配制和浓度的标定 一、基准物质 基准物应具备的条件: 1. 组成恒定:物质的实际组成与化学式完全相符; 2. 纯度高:≥99.9%; 3. 性质稳定:不吸水、不氧化、不与CO2反应; 4. 最好有较大的摩尔质量。 滴定分析常用基准物质见教材 p127 表5-1。 二、标准溶液的配制方法 1. 直接配制法 只有基准物质才可以采用直接配制法配制。 步骤: (1)根据所要配制标准溶液的浓度和体积计算基准物质的质量; (2)用分析天平准确称取基准物质的质量; (3)用去离子水溶解后转移至容量瓶中,再用去离子水稀释至刻度,摇匀。 (4)准确浓度可根据基准物质的质量和体积计算得到。 2. 间接配制法 不是基准物质可以采用间接配制法配制。 步骤: (1)根据所要配制标准溶液的浓度和体积计算溶质的质量; (2)用天平称取溶质的质量; (3)用去离子水溶解、稀释至所需体积(量筒确定体积),摇匀。 (4)准确浓度必须用基准物质标定或用已知准确浓度的标准溶液比较得到。 ●准确浓度的确定 (1) 用基准物质标定 根据标准溶液的浓度(大约)和滴定消耗的体积(20~30 mL)计算所需基准物质的质量; 用分析天平准确称取基准物质的质量,用去离子水溶解后,用待标定的标准溶液滴定,根据基准物质的质量和滴定消耗的准确体积计算标准溶液的准确浓度。 (2) 用已知准确浓度的标准溶液比较 §6
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