2核磁共振氢谱分析.ppt

AX2系统 A2X2系统 CH3COO-CH2-CH2-ph 谱 A3M2X2系统 硝基丙烷(CH3CH2CH2NO2) ②．若X=Y，则为A4系统。 ②. X≠Y时，ABCD系统，谱图复杂。 一些镧系元素的配合物能与有机分子中某些官能团作用，使质子的化学位移值发生变化，这种能使样品中的质子信号发生位移的试剂叫做位移试剂。 当分子内有空间位置靠近的两个质子 HA和 HB，如果用双共振法照射 HB，使HB达到饱和，这时 HA的共振信号就会增加（使HA核弛豫加快，低能级核数增加），这种现象称为核 Overhauser效应。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 5、核Overhauser效应（NOE） 两个核之间的空间距离相近是发生 NOE 效应的充分条件，与两核之间相隔的化学键数目无关。共振信号的增强与两核间距离的六次方成反比，当核间距离超过 0.5nm 时，NOE 效应就观察不到了。因此，NOE 对于确定研究峰组的空间结构十分有用，是立体化学研究的重要手段。 NOE效应产生机制是两个空间相近核磁距作用的偶极偶合。而自旋偶合是通过化学键传递的，通过化学键传递偶合的称之物标量偶合。因此两个核空间靠近是发生NOE效应的必须条件，而与它们相隔的化学键的数目无关。 照射CH3 照射CH3 信号面积增加16% 信号面积不变 空间排列有两种可能方式，通过NOE测定，照射10-CH3，发现7-H信号增强了8.7%，而8-H仅增强5.2%，优势构象应为A. A B 第七节 图谱解析与实例 质子NMR谱图(1H-NMR)提供的主要信息： 1.共振吸收峰的组数 提供化合物中有几种不同化学环境的氢核， 2.各组吸收峰的位置 ?提供含氢基团的类型 3.各组峰的分裂情况及分裂峰的数目 ?提供各类型氢核的相互作用情况，判断各基团氢的数目及连接关系。 4. 各组峰的相对强度 提供各类型氢核(各基团中氢核)的数量比 一、峰面积和氢核数目的关系 在HNMR图谱中，各吸收峰的面积与产生该吸收峰的氢核数目成正比，峰面积常以积分曲线高度表示，根据积分曲线便可确定谱图中各峰所对应的氢原子数目，即氢分布。 * 氢分布可以采用两种方法求出： （1）已知总氢数，由每个（每组）峰面积的积分值在总积分值中所占的比例求出 * （2）已知某含氢数目峰的积分值，求出一个氢相当的积分值，再求出氢分布。 谱图中，化学位移为10.7的d峰是羧基氢的共振峰，因而0.6相当于1个H，因此 二、核磁共振氢谱的解析方法 * （一）图谱解析的基本程序 1.已知分子式，算出不饱和度 2. 根据积分值计算氢分布 3. 解析孤立甲基单峰，确定甲基类型，如CH3－O－、 CH3－N－、CH3－Ar等 4. 解析低场吸收峰，醛基氢δ～10，酚羟基氢δ9.5～15，羧基氢δ11～12，烯醇氢δ14～16 5. 计算Δν/J，确定图谱中的一级与高级偶合部分 6. 解析图谱中的一级偶合部分，由共振峰的化学位移值及偶合分裂，确定H的归属和基团的连接 * 7. 解析图谱中的高级偶合部分，可先查看δ7左右是否有芳氢的共振峰，按分裂图形确定取代基数目和位置; 对复杂的高级偶合部分，应先进行简化。 8. 含活泼氢的未知物，可对比重水交换前后光谱的变化，确定活泼氢的位置和种类（OH、NH、SH、COOH等） 9. 将推出的若干结构单元组合为几种可能的结构式 10.参考IR、UV及MS等图谱进行综合解析 11.结构初定后，查表或计算各基团的化学位移值，与实测值是否相符；核对偶合关系与偶合常数、不饱和度是否合理；已发表的化合物，可查标准图谱与之对照。 （二）解析示例 * 某化合物的化学式为C9H13N，其1H NMR谱为图16.25所示，试推断其结构。 * 图16.27所示为化学式C4H8O2的化合物1H NMR，试分析其结构。 * 某未知物分子式为C5H12O，其核磁共振氢谱如图所示，求其化学结构。 室温下，由于羟基活泼H的快速交换，通常看不到 它与邻碳H偶合导致的谱峰分裂。 1H 2H 9H * 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ * 例1 某一有机物分子式为C5H10O2 ，1H NMR谱如图7-15所示，试推测其结构。 * （1）计算不饱和度 。 （2）计算氢分布 化学位移值 峰裂分数 积分线高度 氢核数 3.7 1 6.1 3 2.2 3 4.2 2 1.6 6 4.2 2 0.9 3 6.2 3 * （