北方农药事故调查报告03.docVIP

衡水北方农药化工有限公司 烟嘧磺隆原药车间氯化反应釜 事故分析技术报告 一、事故经过及后果 2010年3月8日上午，衡水北方农药化工有限公司烟嘧磺隆车间正在进行检修，1、2、3、4号氯化反应釜夹套取热用的冷冻盐水（约-10℃）已被切断，准备在氯气缓冲罐上加装流量计和止逆阀。上午8时，烟嘧磺隆车间主任张根雪安排操作工刘子环负责此工作，操作工司玉生配合。刘子环打开氯气缓冲罐顶部向氯化釜输送氯气的阀门，接着又打开1、2、3号氯化釜釜底阀门向反应釜通氯气，并让司玉生打开3个釜的釜顶放空阀排氯气。9:30左右，顾清国工程师巡检时发现外排放氯气问题，告诉张根雪，张根雪让刘子环关闭通氯阀门和放空阀，并向顾清国询问处理方案。顾清国提出：找一个空氯化釜放入大量水后慢慢通入氯气，再滴加碱液中和后排放。张根雪告诉刘子环、司玉生操作处理方法。10:30左右刘子环用塑料软管接到反应釜底部放料阀门上，开始向2号氯化釜内通水，司玉生负责观察液位，10:40左右，氯化釜突然发生容器爆炸，致使氯化釜上封头挣脱紧固螺栓而升空后又落回反应釜，釜体及其上封头损坏较小，与釜底第一道放料阀连接的玻璃分液器破碎及与分液器下部连接的第二道钢制放料阀同时飞出，造成3人受伤（刘子环、王桂华、周胜报），企业立即将伤者送往医院救治，下午14:40左右，经抢救无效，刘子环因胸外伤死亡，其余两名伤者王桂华、周胜报目前伤势稳定。 本次事故造成一人死亡，二人受伤。 二、烟嘧磺隆生产工艺 1、合成烟嘧磺隆的主要原、辅料和中间产物、产品、副产品 主要原、辅料：二甲胺、盐酸、甲苯（溶剂）、2-氯烟酸、三氯氧磷、硫化钠、硫磺、液氯、液氨、二氯甲烷（萃取剂）、丙酮（溶剂）、氯甲酸乙酯、嘧啶胺。 中间产物、产品、副产品：二甲胺盐酸盐、N，N-二甲基-2-氯烟酸酰胺、N，N-二甲基-2-巯基烟酸酰胺（俗称巯基物）、N，N-二甲基-2-氯磺酰基烟酸酰胺（俗称氯化物）、N，N-二甲基-2-氨基磺酰基烟酸酰胺、N，N-二甲基-2-磺酰基甲酸乙酯基烟酸酰胺（即产品烟嘧磺隆），副产品为盐酸。 2、烟嘧磺隆合成工艺 以二甲胺为原料与盐酸反应生成二甲胺盐酸盐；再与2-氯烟酸、三氯氧磷反应生成N，N-二甲基-2-氯烟酸酰胺；由N，N-二甲基-2-氯烟酸酰胺与硫化钠、硫磺发生巯基化反应生成N，N-二甲基-2-巯基烟酸酰胺（俗称巯基物）；在氯化反应釜中，巯基物与氯气发生氯磺化反应生成N，N-二甲基-2-氯磺酰基烟酸酰胺（俗称氯化物），二氯甲烷作为萃取剂；氯化物在氨化釜中与氨气反应生成N，N-二甲基-2-氨基磺酰基烟酸酰胺；再与氯甲酸乙酯反应生成N，N-二甲基-2-磺酰基甲酸乙酯基烟酸酰胺；最后把N，N-二甲基-2-磺酰基甲酸乙酯基烟酸酰胺导入合成釜内与嘧啶胺反应生成烟嘧磺隆。 本工艺是目前合成烟嘧磺隆的成熟工艺之一。 三、事故原因分析 本次事故是在设备管线停工处理过程中发生的。烟嘧磺隆车间设有1号、2号、3号、4号共4台氯化反应釜。事故发生前1号、2号、3号3台氯化反应釜均通入过氯气并经各自釜顶放空阀放空，4号釜未通入。1号、3号、4号3台氯化反应釜搅拌器转速为每分钟60转，2号氯化反应釜搅拌器转速为每分钟83转。氯化反应釜主要原料巯基物在常温下为固体不溶于冷水，在向反应釜加料时是在先溶于热水后加入的，4台氯化反应釜操作温度均为０－５℃。在氯化反应釜内主要原料巯基物与氯气发生反应且正常生产过程中，已溶于热水的部分未反应的原料巯基物，在氯化釜夹套通入低温水取热、釜内温度逐步降至操作温度（０－５℃）的情况下，会随着温度的降低而冷凝成固体析出，4台氯化反应釜在相同投料量时，由于2号氯化反应釜搅拌器转速比1号、3号、4号氯化反应釜较高，甩到釜体上部而粘结的固体巯基物物料量2号氯化反应釜要大于1号、3号、4氯化釜。其中1号、2号、3号3台氯化釜在均打开釜顶放空阀并通入氯气时，由于2号氯化釜釜内壁粘结的固体巯基物物料量较多与氯气反应后放热量与1号、3号氯化釜相比相对较大，在3台氯化反应釜夹套取热用的低温水已切断的情况下，2号氯化反应釜釜内内压力升高较快且较大，发生事故可能性最大。本次发生事故的部位为2号氯化釜，釜内残存的物质有：巯基物（固体）、二氯甲烷（气体）、氯气（气体）、水（液体）。二氯甲烷与氯气的反应是在光照的条件下进行的，为放热反应，由于上述两种物质均位于密闭的氯化釜内，无光线照射，不会发生化学反应并放热，使釜内气体因加热而压力升高发生氯化釜物理爆炸。同时，釜内充满二氯甲烷与氯气的混合气体，其密度比空气重，且釜内无空气进入，不会与二氯甲烷形成爆炸性混合气体，因此，发生可燃气体化学爆炸的可能性很小。 通过现场勘查，询问有关当事人，查阅相关技术资料，认为造成事故发生的可能原因有3个方面： 1、向2号氯化釜内充水造成事故。经查阅