医学有机化学第十章含氮有机化合物.pptVIP

2. 腈的还原 珍爱生命 远离毒品 4、磺酰化反应（兴斯堡Hinsberg反应） 白色固体 白色固体 叔胺不与磺酰氯发生反应，故兴斯堡反应分离和鉴别伯、仲、叔胺。利用磺酰化反应可合成磺胺类药物。 构效关系 N1上的一个氢被取代后增强药效，降低毒性；N4上的氢被取代时，药效降低甚至丧失其抑制作用。 对-氨基苯磺酰胺（磺胺） ①新诺明（SMZ）（磺胺甲基异噁唑） 5、芳香胺的亲电取代反应 （1）卤代 （2）硝化 由苯胺合成对硝基苯胺 想一想 ？ （3）磺化 白色结晶 对氨基苯磺酸为白色结晶，是合成燃料的中间体，对氨基苯磺酰胺是合成磺胺类药物的中间体 第二节 重氮盐和偶氮化合物 Diazo Salt and Azo Compounds 重氮化合物： -N2-只有一端与烃基相连的化合物。 偶氮化合物： -N2-两端都与烃基相连的化合物。 重氮甲烷 氯化重氮苯 苯重氮酸 偶氮苯 4-甲基-4-羟基偶氮苯 一 重氮盐的制备与结构 一般不稳定，需5℃以下保存，离子型化合物，易溶于水，不溶于一般有机溶剂，干燥时遇热和震动易爆炸。 二、重氮盐的性质 （一）、重氮基被取代（放氮反应） 例题：由苯合成1，3，5-三溴苯 （二）、偶联反应（留氮反应）(Coupling reaction) 条件：低温，中性、弱碱性或弱酸性； 活性高的芳香族化合物（酚、芳胺等） 对羟基偶氮苯（橘黄色） 反应类型：亲电取代反应。 反应的产物：偶氮化合物（一般具有鲜艳的颜色）。 反应的位置：对位；若对位有基团，则在邻位；若对位和邻位均有取代基，也不在间位发生偶联反应。 4-二甲氨基偶氮苯（黄色） 偶联反应不能在强酸和强碱条件下进行的原因： 在强酸中，氢离子与苯胺或苯酚中的N或O结合，形成正离子，降低了苯环上的电子云密度；在强碱中，易生成重氮酸盐，重氮酸盐不发生偶联反应。 重氮盐与芳胺的偶联反应最佳pH为5～7 酚类与重氮盐的偶联反应在弱碱性溶液中进行的最快 第三节 生物碱（alkaloid） 一、生物碱的概念及临床应用 1、定义：存在于生物体内（主要是植物体内）具有显 著生理活性的含氮碱性有机化合物。 2、性质：苦、毒、无、固、旋、盐、淀、色 苦：生物碱一般具有苦味。 毒：一般来说毒性很强。量少可作药物，量大引起中毒，甚至死亡。 无：一般为无色。个别有颜色。如：黄连素为黄色。 固：一般为固体。个别为液体。如烟碱（尼古丁）为液体。 旋：一般具有旋光性，多为左旋。 盐：与酸成盐。 淀：生物碱遇一些试剂生成沉淀。如：碘化汞钾（K2HgI4）、碘化铋钾（KBiI4）、I-KI等。 色：生物碱遇一些试剂发生颜色反应。常用的生物碱显色剂有：1%的钒酸铵的浓硫酸溶液、1%的钼酸钠的浓硫酸溶液、甲醛的浓硫酸溶液，等。 如：甲醛的浓硫酸溶液遇吗啡呈紫红色，遇可待因呈兰色。 3 几种常见的生物碱 （1) 麻黄碱（麻黄素） 麻黄 中麻黄 木贼麻黄 草麻黄 1.用于预防支气管哮喘发作和缓解轻度哮喘发作，对急性重度哮喘发作疗效不佳。 2.用于蛛网膜下腔麻醉或硬膜外麻醉引起的低血压及慢性低血压症。 3.治疗各种原因引起的鼻粘膜充血、肿胀引起的鼻塞。 存在：麻黄 (2)冰毒和摇头丸（苯丙胺类） 是一类具有致幻和成瘾作用的毒品。 冰毒：N-甲基苯异丙胺（去氧麻黄素） 摇头丸（蓝精灵）： * * * * 第十章 含氮有机化合物 第一节胺 一 分类和命名 二 胺的制备 三 胺的结构与性质 第二节重氮盐和偶氮化合物 一重氮盐的制备与结构 二 重氮盐的性质 第三节 生物碱（alkaloid） 定义： 氨分子(NH3)中的氢原子被烃基取代后的化合物 一、分类和命名（classification and nomenclature） 1、分类 （1）按与氮原子相连的烃基数目不同分为： 第一节 胺 （amine） 伯胺(一级胺， 1° 胺) (primary amine)： 定义：氨分子中只有一个氢原子被烃基取代。 通式：RNH2 。官能团：氨基 －NH2 叔胺（三级胺，3°胺）(tertiary amine) ： 定义：氨分子中三个氢原子全被烃基取代。 通式： 官能团：次氨基（叔氮） 仲胺（二级胺，2°胺）(secondary amine)： 定义：氨分子中有两个氢原子被烃基取代。 通式：R1-NH-R2 官能团：亚氨基 请注意区分： 伯胺、仲胺和叔胺： 伯醇、仲醇和叔醇： 叔丁醇（叔醇） 叔丁胺（伯胺） 指氮上所连的烃基数 指羟基所连的碳原子的类型 （2）季铵类化合物 季铵盐:铵盐分子中铵根离子上的四个氢原子被烃 基取代的化合物 （3）按与氮相连的烃