有机化合物点的测定.docVIP

实验一 微量法测定熔点和温度计的校正 一 目的要求 1.了解熔点测定的意义; 2、掌握实验的基本原理和测定方法， 3、采用毛细管法测定样品A和样品B的熔点。 二 实验仪器和药品 仪器：温度计，酒精灯，提勒(Thiele)管(又称b型管)，毛细管， 玻璃管，表面皿，铁架台 药品: 样品A，样品B，液体石蜡 三 基本原理 熔点是在一个大气压①(=760mmHg=101.325kPa)下固体化合物固相与液相平衡时的温度。这时固相和液相的蒸气压相等。每种纯固体有机化合物，一般都有一个相对固定的熔点。在一定压力下加热纯净的有机化合物固体样品时，当固体样品表面开始湿润、收缩、塌落并有液相产生时的温度t1称为始（初）熔点，继续加热样品至固体完全消失时的温度t2称为全熔点。样品的全熔点和始熔点的差值Δt = t2 - t1称为熔距（或称熔程）。一般纯净的有机化合物的熔距温度在0.5～1℃左右（A.R纯），化学纯（C.P）的试剂其熔距在2～3℃左右。所以，熔点是鉴定固体有机化合物的重要物理常数，也是化合物纯度的判断标准。当化合物中混有杂质时，其熔点会降低，且熔距也会增大。当测得一未知物的熔点同已知某物质熔点相同或相近时，可将该已知物与未知物混合，测量混合物的熔点，至少要按1:9、1:1、9:1这三种比例混合。若它们是相同化合物，则熔点值不降低；若是不同的化合物，则熔距长，熔点值下降(少数情况下熔点值上升)。 纯物质的熔点和凝固点是一致的。当加热纯固体化合物时，在一段时间内温度上升，固体不熔。当固体熔化时，温度不会上升，直至所有固体都转变为液体，温度才会上升。 在某一温度和压力下，将某纯物质的固液两相放于同一容器中，这时可能发生三种情况在；固体熔化；液体固化；固液两相并存。我们可以从该物质的蒸气压与温度关系图来理解在某一温度时，哪种情况占优势。固体的蒸气压随温度升高而增大的，液体的蒸气压也随温度变化的曲线，固相蒸气压随温度的变化速率比相应的液相大，最后两曲线相交于M点。这种特定的特定的温度和压力下，固液两相并存，这时的温度Tm即为该物质的熔点。不同的化合物有不同的Tm值。当温度高于Tm时，固相全部转变为液相；低于Tm值时，液相全部转变为固相。只有固液相并存时，固相和液相的蒸气压是一致的。这就是纯物质有固定而又敏锐熔点的原因。一旦温度超过Tm（甚至只有千分之一度时），若有足够的时间，固体就可以全部转变为液体。所以要想精确测定熔点，在接近熔点时，加热速度一定要慢。一般每分钟温度升高不能超过1～2℃。只有这样，才能使熔化过程近似接近于相平衡条件。 四 实验步骤 4.1毛细管法 用内径约 1mm,长约 60～70mm,一端封闭的毛细管作为熔点 管,将 0.1～0.2g 样品研成粉末后装入熔点管,将熔点管用橡皮圈紧固在温度计上, 使用适当的传热介质进行熔点测定的方法称为毛细管法.Thiele 管(也叫 b 形管) 是用毛细管法测定熔点的装置之一. 首先把试样装入熔点管中。将0.1～0.2g干燥的粉末状试样在表面皿上堆成小堆，将2～3根一端已封口的毛细管的开口端插入试样中，装取少量粉末。然后把毛细管开口竖立起来，在桌面上顿几下(毛细管的下落方向必须与桌面垂直，否则毛细管极易折断)，使样品掉入管底。这样重复取样品几次。最后将毛细管开口朝上从一根长约70～8Ocm高的玻璃管中掉到表面皿上，多重复几次，使样品粉末紧密堆集在毛细管底部。为使测定结果准确，样品一定要研得极细，填充要均匀且紧密。毛细管中样品高度为2～3mm，一个试样最好同时装三根毛细管，以备测定时用。 这里简单介绍用提勒(Thiele)管(又称b型管)测定熔点的方法。载热体又称为浴液，可根据所测物质的熔点选择。一般用液体石蜡、硫酸、硅油等。将毛细管中下部用传热介质湿润后,将其紧附在温度计旁,样品部分应靠在温度计水银球的中部,可用乳胶圈捆好贴实(胶圈不要浸入溶液中)，用有缺口的木塞作支撑套入温度计放到提勒管中，并使水银球处在提勒管的两叉口之间。 加热时,火焰须与熔点测定官的倾斜部分接触.这种装置的好处是 管内液体因温度差而发生对流作用,使测定管中的传热介质所有部分温度一致,尽 量避免误差. 在测定已知熔点的样品时，可先以较快速度(5～6℃/min)加热，在距离熔点10～15℃时，应以1～2℃/min的速度加热，直到测出熔程。在测定末知熔点的样品时，应先粗测熔点范围，再用上述方法细测。测定时，应观察和记录样品开始塌落并有液相产生时(始熔) 和固体完全消失时（全熔）的温度读数，所得数据即为该物质的熔距。还要观察和记录在加热过程中是否有萎缩、 变色、发泡、升华及炭化等现象，以供分析参考。 熔点测定至少要有两次重复数据，但不