有机化学理课 第三章 不饱和脂肪烃).docVIP

第三章 不饱和脂肪烃以课堂讲授为主，结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合3.1 烯 烃（Alkene） 3.1.1 单烯烃的结构 乙烯的σ键和π键如下图： 乙烯的π电子云如下图： ? ? ? ? π电子云离核较远，受核的束缚较少，容易极化，易断裂。 烯烃的同分异构——除碳链异构外，还有官能团(双键）的位置异构、碳碳双键的顺反异构。 ? 3.1.2 单烯烃的系统命名 　　　主链应包括双键? 3,5,6,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯 （IUPAC法） ? 试从上例比较我国系统命名法与IUPAC命名的异同。 双键的构型(顺反异构）：? bp 0.9℃ bp 3.7℃ （E）—2—丁烯 （Z）—2—丁烯 上述异构现象是由于以双键相连的两个碳原子不能绕σ键轴作相对自由旋转而产生，所以当这两个碳原子各连有两个不同的原子和基团时，双键上的四个基团在空间就可以有两种不同的排列方式，这种空间的排列方式叫构型（configuration）。　 ? 构型（configuration）和构象（conformation）都是用来描述分子中各原子或基团在空间的不同的排列，但，其涵义不同。 构象与构型涵义的比较： ? 起　因 转化能量 分离情况 ? 构　象 绕σ键轴相对旋转而得的各种空间排列 ? 一般较低 不同构象的分子一般不能分离 构　型 因π键使旋转受阻而引起 较高 不同构型的分子能稳定存在，可以分离。 所以，下两式无顺反异构 顺反异构的条件： 组成双键的每个C原子所联接的二个原子或基团均不得相同： 那么，下列两个化合物是顺式还是反式？ 显然，此时用“顺”“反”表示已无能为力。 我国命名原则规定，在烯烃顺反异构的命名中不用“顺”“反”，而用“Z””E”体系。 Z、E规则：将与双键相连的基团排序，找出与各个双键C相连的较优基团（原子）。如果较优在同侧为“Z”，否则为“E”。 （E）-3-甲基-2-戊烯 （2Z,4E）-3-甲基-2,4-己二烯 注意：不可将“顺”等同于“Z”；“反”等同于“E”。它们是不同的二组概念。 3.1.3 烯烃的物理性质 烯烃在常温常压下的状态以及其沸点、熔点等都和烷烃相似，下图为n-烷烃和1－烯烃的沸点： ? 3.1.4 烯烃的化学性质 从官能团　＞C＝C＜　谈起 π-电子云覆盖在成键原子的上下方，核对它的控制较弱。这种电子云易受外界电场的影响而极化变形。 ? ? 一、加成反应（Addition Reaction） 通式： ? 反应历程　对某一化学反应由反应物转变为产物的每一个过程（包括过渡态、中间体）的逐步而详细的描述，称为反应历程 反应历程可分为三大类：　　游离基反应 亲电反应 　　离子型反应 亲核反应 聚合反应 　　周环反应 按照共价键的断裂方式有均裂和异裂：? ? ? ? ? ? ? 自由基反应属于均裂，离子型反应属于异裂 烯烃的加成反应属于亲电加成，HX、H2O、H2SO4、XOH、X2、H2皆为亲电试剂。 首先，由亲电试剂的δ+　部分向双键进攻 π－络合物 ? 有些进攻试剂，如Cl2，则形成碳正离子中间体： ? ? 不对称烯烃与不对称加成试剂的反应，存在定位取向： ? ? 马氏定则（锦上添花）。 解释之一：诱导效应 ? ? 解释之二：碳正离子的稳定性 ? ? ? 二、氧化反应（Oxidation Reaction） 1、KMnO4氧化 现象：紫红色消失 （可用作鉴定） 氧化产物视双键两端的结构不同而异： 2、臭氧氧化 ? 反应无明显现象，用以确定双键位置。 三、聚合反应 四、α－H的取代反应 ? ? 3.2 炔烃(Alkyne) 3.2.1 炔烃的分子结构 分子中含碳-碳叁键的烃叫炔烃，炔烃的官能团是“C≡C”。 　组成叁键的碳原子呈sp杂化。sp杂化的碳原子含有较多的S成分（50%），电负性较sp2、sp3强。 图：乙炔分子结构模型 图：乙炔分子电子云。 3.2.2 炔烃的命名 烯炔命名: 主链编号使两者位次之和最小；若有选择应使双键位次最小。 3-戊烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 3.2.3 炔烃的化学性质