水中醛类化物的测定.docVIP

水中醛类化合物的测定 （三）主要试剂与材料的制备方法 1．2,4-二硝基苯肼（DNPH）的纯化及空白检验 （1）2,4-二硝基苯肼的提纯 1）在通风橱中，向200ml乙腈中加入过量的DNPH，煮沸1h。1h后，将上清液转移至带盖的烧杯中，放在40-60℃电热板上，使溶液逐步冷却至并使溶液温度保持在40～～mol/L高氯酸酸化后（每100ml洗涤溶液加1ml3.8mol/L高氯酸），用HPLC分析。 纯化后的DNPH应保存在密封玻璃瓶中，再用密封胶带密封。只有使用纯化的试剂，才能使晶体中杂质的含量符合特殊要求。 （2）2,4-二硝基苯肼纯度的要求 对于重结晶后的DNPH试剂，用吸收瓶法采样时，如果采样60L，甲醛的空白要小于5ng/L，其它醛小于1 ng/L；如果用采样管法时，每个采样管的甲醛应小于0.15μg。对一个实际样品，可接受的杂质浓度应小于等于样品处理到相同体积时待测物质含量（如甲醛－DNPH衍生物）的十分之一。 （3）饱和DNPH溶液的制备 如果DNPH杂质浓度符合要求，另加25ml乙腈，盖上瓶塞并摇动试剂瓶后存放。已纯化的DNPH上面饱和溶液为试剂的贮备液，取用时，应使用干净的移液管，不要直接从试剂瓶中倒出储备液。 2．DNPH衍生物的制备（以甲醛为例） DNPH衍生物的标准可以直接购买商品标准样品，也可以用以下方法进行合成： 1）将甲醛（37% w/w）溶液滴入到2mol/L HCl饱和的DNPH溶液中（如果需要测定其它醛酮类化合物，也可以滴入其它醛酮类化合物），形成沉淀。过滤有色沉淀，用2 mol/L HCl和水冲洗，并让沉淀在空气中干燥。用熔点测定法或HPLC分析检查甲醛-DNPH衍生物的纯度，甲醛腙衍生物的熔点为167±1℃。如果含有杂质，用乙醇重结晶衍生物并重复进行纯度检查，必要时要重结晶，直到纯度达到99％为止。 2）甲醛-DNPH标准溶液的配制（100 mg/L）：准确称量10mg甲醛-DNPH衍生物溶解于100ml乙腈中配制标准贮备液。用标准贮备液配制混合标准使用溶液。所有标准溶液放置于冰箱中，能够稳定数月。 （二）多组份羰基化合物的分离 本方法分析的羰基化合物包括：甲醛、邻-甲基苯甲醛、乙醛、间-甲基苯甲醛、丙酮、对-甲基苯甲醛、丙醛、己醛、戊醛、丁烯醛（巴豆醛）、丁醛、苯甲醛、异戊醛、2,5-二甲基苯甲醛、甲基乙基酮。 对于多组分羰基化合物的分离，应采用两根串联Zorbax ODS柱，用线性梯度进行分离，最佳色谱条件操作参数如下： 色谱柱：Zorbax ODS，（两根串联）。 检测器：紫外检测器、测定波长360nm。 流动相：乙腈/水、线性梯度。流速为1.0ml/min。 第一步 60～～～～～～Formaldehyde 210 30 乙醛 Acetaldehyde 224 44 丙烯醛 Acrolein 236 56 丙醛 Propanal 238 58 丙酮 Acetone 238 58 巴豆醛 Crotonaldehyde 250 70 异丁醛 Isobutyraldehyde 252 72 甲基乙基酮 Methyl Ethyl ketone 252 72 苯甲醛 Benzaldehyde 286 106 戊醛 Pentanal 266 86 邻-甲苯甲醛 o-Tolualdehyde 300 120 间-甲苯甲醛 m-Tolualdehyde 300 120 对-甲苯甲醛 p-Tolualdehyde 300 120 己醛 Hexanal 280 100