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原子吸收光谱的产生及共振线 在一般情况下,原子处于能量最低状态(最稳定态),称为基态( E 0 = 0)。当原子吸收外界能量被激发时,其最外层电子可能跃迁到较高的不同能级上,原子的这种运动状态称为激发态。处于激发态。处于激发态的电子很不稳定,一般在极短时间内(10^-8~10^-7)便跃回基态(或者较低激发态),此时,原子以电磁波的形式放出能量: 共振发射线: 电子从基态跃迁到能量最低的激发态时要吸收一定频率的光,它再跃迁回基态时,则发射出同样频率的光(谱线),这种谱线称为共振发射线 。 共振吸收线: 电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线 。 共振线: 共振发射线和共振吸收线都简称为共振线。 各种元素的原子结构和外层电子排布不同,不同元素的原子从基态激发至第一激发态(或由第一激发态跃迁返回基态)时,吸收(或发射)的能量不同,因而各种元素的共振线不同而各有其特征性,所以这种共振线是元素的特征谱线。 * * * 二、原子在各能级的分布 玻尔兹曼分布律: Nj 激发态原子数; gj 激发态统计权重 N0 基态原子数目; g0 基态统计权重 K 玻尔兹曼常数; T 绝对温度 由公式可以看出: ?T ?,Nj/N0 ? ?(Ej?E0) ?, Nj/N0 ? 例题 计算2500K,2510K火焰中钠原子的激发态(32P3/2)和基态(32S1/2)原子数目的比值。 解: 基态钠原子g0: 基态Na原子:L=0,S= ,J=L+S= ,g0=2J+1=2 激发态原子gj : 激发态Na原子:L=1,S= ,J=L+S= ,gj=2J+1=4 例题 (32S1/2) (32P3/2) ?=589.0nm ??E=h?=h?C/? C:电磁波在真空中传播速度 h:普朗克常数 ??E= h?C/? =6.6265?10-34 ?2.9979 ?1010 ?(1/589.0 ?10-7)=3.373 ?10-19(J) T=2500K时,Nj/No=2?exp(– )=1.14 ?10-4 T=2510K时, Nj/No=1.18 ?10-4 结论 2500K时,激发态Na数只占基态钠原子数的0.01%。当T增加10K时,Nj/No只增加百万分之四。 原子吸收测定条件(3000K), Nj/No可忽略不计。 No=N(总原子数) 结论 可以认为所有的吸收都是在基态进行的 大大减少了可以用于原子吸收的吸收线的数目 紫外光谱区每种元素仅3~4个有用的光谱线 原子吸收分光光度法灵敏度高,抗干扰能力强的一个重要原因. 结论 原子由基态 吸收h? 第一激发态 产生的吸收线 共振吸收线 简称共振线 各种元素原子的结构,外层电子排布不同 基态 第一激发态吸收能量不同 各种元素的共振线各具特征性 元素的特征谱线 * *
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