原子荧光光谱法董亚妮.pptVIP

气体发生-原子荧光光谱法测定化探样品中砷、锑、铋、汞、锗、硒 陕西省地质矿产试验研究所 董亚妮 目录 一、原理 二、仪器结构 三、样品分析 四、注意事项 五、其它 一、原理 气体发生技术与原子荧光光谱法相结合 是一种痕量分析技术 主要分析： As、Sb、Bi、Hg、Ge、Se、 Te、Sn、Pb、Zn、Cd 冷蒸气发生技术 氢化物发生技术  氢化物沸点 其它气体发生技术 在某几种试剂(硫脲,Co2+等)的存在下，在酸性介质中，用硼氢化钾(钠)与某几种待测定元素(Cd和Zn等)反应，也能高效地生成气态物种，这些气态物种在氩氢火焰石英管原子化器也能高效原子化，从而实现高灵敏度的无色散原子荧光测定。 目前还未确定该类气态物种的组成。 气体发生优点： （1） 反应速度快。大多数反应在几秒至几十秒内完成。 （2）具有广泛的酸度应用范围。不但在强酸介质中,即使在pH＝5.5的弱酸介质中，仍可使氢化物发生。 （3）待测定元素能与绝大多数基体成份分离，减少了基体成份的干扰。 原子化机理 汞蒸气发生技术所形成的汞蒸气，是以基态原子的形式存在，被导入原子化器不需再进一步原子化。 汞的原子荧光光谱法测量中，以无火焰冷蒸气方式灵敏度为最高。原子化器的预加热温度升高，测定灵敏度反而降低，原因是温度升高时，对汞原子的热激发增强，从而使汞的基态原子量减小。 灵敏度的高低还与导入载气的种类有关，比如氩气比氮气高。 在加热石英管中，氢化物的原子化根据下式与游离H基碰撞引起的： MHx＋H → MHx-1＋H2 . . . MH＋H → M＋H2 氢化物原子化机理 H基是由火焰反应区内游离基所产生 H＋O2 → OH＋O O＋H2 → OH＋H OH＋H2 → H2O＋H 以上结果就很好地解释氢化物的原子化时，H2存在是氢化物原子化的必要条件。 采用低温自动点燃装置后，在任何预加热温度下都能形成氩氢火焰。只要氩氢火焰形成后，原子化过程不受温度控制。 原子荧光定量分析基本关系式 If ＝ ?I 0KLN 式中：If ——荧光强度 ， I0 -光源强度、 ?-荧光量子效率、K-峰值吸收系数、 L-吸收光程、N -单位体积的基态原子数。 在一定的实验条件下，待测元素含量（或浓度）较低时有下列关系式： If ＝ aC 即：If 与样品中待测元素的含量（或浓度）C呈正比 二、仪器结构 进样及氢化物产生过程 三、分析方法 As、Sb、Bi、Hg分析方法 称取0.2500g样品于25ml比色管中,用少量去离子水润湿,加入新配制的1+1王水5ml,摇匀置于沸水浴中加热1小时,期间摇动一次。取下冷却至室温,加入25g/L K2Cr2O7溶液0.5ml,用10%HCl溶液稀释至刻度,摇匀,放置澄清。 采用清液直接测定Bi、Hg。 分取样品清液10ml于25ml比色管中，加5%硫脲-抗坏血酸溶液10ml,摇匀,放置30分钟后，测定As、Sb。 Hg---还原剂 Au、Ag、As、Sb、Bi、Se、Te、Pt、Pd 元素严重干扰汞的测定，且干扰允许量极小，而采用SnCl2作为还原剂比KBH4作为还原剂干扰允许量要大得多。 Ge分析方法 称取0.1000-0.5000g样品于50mL聚四氟乙烯烧杯中,加几滴去离子水润湿后,加5mL HNO3、5mLHF、5滴1+1 H2SO4,于电热板上加热蒸至硫酸冒烟取下,加10mL20%H3PO4温热溶解盐类，取下后用20%H3PO4转移至25mL比色管中，稀至刻度, 摇匀,澄清，上机直接测定。 Ge---介质 在HCl,HNO3,王水,H2SO4和H3PO4介质中，测定锗，发现锗在H3PO4介质中，灵敏度最高。但在H3PO4浓度低于2.5％时虽然相对荧光强度值高，信号不恒定，影响测定精度, 而在H3PO4浓度为10-40％之间时,灵敏度较高，且不受浓度值的影响。所以选择20％H3PO4介质。 Se分析方法 称取0.1000-0.5000g样品于50mL聚四氟乙烯烧杯中,加几滴去离子水润湿后,加10