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第十四章 电位分析 第一节 化学电池与电极电位 一、化学电池 chemical cell 原电池 电解电池 二、电极电位 electrode potential and detect 2.电极电位的测量 表 三、液体接界电位与盐桥 liquid junction potential and salt bridge 四、电极与电极分类 electrode and classification of electrodes 表 甘汞电极的电极电位（ 25℃） 银-氯化银电极： 2．指示电极 指示电极 （5）膜电极 膜电极 第二节 电位分析原理与离子选择电极 一、电位分析原理 principle of potentiometry analysis 电位分析的理论基础 二、离子选择性电极的种类、原理与结构 type , principle and structure of ion selective electrode 离子选择性电极的原理与结构 1.晶体膜电极（氟电极） 原理: 2.玻璃膜（非晶体膜）电极 玻璃膜电极 玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 讨论: 讨论: 3.流动载体膜电极（液膜电极） 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 流动载体膜电极（液膜电极）的讨论 液膜电极应用一览表 4.敏化电极 气敏电极一览表 （2）酶电极 酶催化反应： （3）组织电极 组织电极的酶源与测定对象一览表 5. 离子敏感场效应晶体管 离子敏感场效应晶体管原理 三、离子选择电极的特性 specific property of ion selective electrode 1．膜电位及其选择性 讨论 讨论 例题1： 例题2： 2．线性范围和检测下限 ③ 检测下限 3.响应时间和温度系数 温度系数 等电位点 第三节 电位分析法的应用 一、直接电位法direct potentiometry pH的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 表 标准pH 溶液 2．离子活度(或浓度)的测定原理与方法 (1)标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 标准加入法 3.影响电位测定准确性的因素 影响电位测定准确性的因素 二、电位滴定分析法 potentiometric titration 2.电位滴定终点确定方法 三、电位分析法的应用与计算示例 application and calculate example of potentiometry 计算 例题2 例题3 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 魁英胆脖寥富腿揽烙宋斥掸仪坞膏谤以哩俩遏恶头侠甚难交比漆翼躲己昼第14章djdfsj第14章djdfsj 设某一试液体积为V0，其待测离子的浓度为cx，测定的工作电池电动势为E1，则： 式中：χi为游离态待测离子占总浓度的分数；γi是活度系数； cx 是待测离子的总浓度。 往试液中准确加入一小体积Vs(大约为V0的1/100)的用待测离子的纯物质配制的标准溶液, 浓度为Cs(约为cx的100倍)。由于V0Vs，可认为溶液体积基本不变。 浓度增量为：⊿c = cs Vs / V0 篮辣卓泳快几拄谎像横芥邮足杠帐契育蜒蕴员嗓臃淳望妮仗坠肋君犯垂岿第14章djdfsj第14章djdfsj 再次测定工作电池的电动势为E2： 可以认为γ2≈γ1。，χ2≈χ1。则： 股军查瓤知布艳竭肮椿莫淤瓢跌恨蹦竖纵骤早壁孽脯唁梢跪丢廉盆吏舌布第14章djdfsj第14章djdfsj 测量温度 温度对测量的影响主要表现在对电极的标准电极电位、直线的斜率和离子活度的影响上，有的仪器可同时对前两项进行校正，但多数仅对斜率进行校正。温度的波动可以使离子活度变化而影响电位测定的准确性。在测量过程中应尽量保持温度恒定。 线性范围和电位平衡时间 一般线性范围在10-1～10-6mol / L，平衡时间越短越好。测量时可通过搅拌使待测离子快速扩散到电极敏感膜，以缩短平衡时间。测量不同浓度试液时，应由低到高测量。 册婶蔬坦韭辊恰渴缴绘敛刚篷挡劲疵拼延鸣昌悬碾乙乓奎糯靠因漏倦难岳第14章djdfsj第14章djdfsj