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主要官能团的优先次序 不对称烯烃和卤化氢的加成 主要产物附合马尔科夫尼科夫规则 过氧化物效应: 有过氧化物（如 H2O2, R-O-O-R等）存在时，不 对称烯烃与HBr的加成产物不符合马氏规则的现象 (反马加成) 例如: 烯烃与酸性KMnO4氧化碳链断裂生成二氧化碳、羧酸、酮等，同时紫红色消褪 烯烃的臭氧化还原水解产物及反应条件 炔烃在硫酸汞的稀硫酸溶液中与水加成也按马氏规则进行生成烯醇，但不稳定，互变成醛或酮 (P214) 　炔烃与硝酸银和氯化亚铜的氨溶液作用 芳烃的侧链氧化 芳烃的?-卤代反应 付列德尔－克拉夫茨反应 酚容易进行付列德尔－克拉夫茨烷基化反应，并且一般以对位异构体为主。 （4） 环氧乙烷的化学性质 环氧乙烷又叫氧化乙烯，是重要的环醚。它是无色液体，沸点10.7℃，能溶于水、醇和醚。制备方法： 环氧乙烷是三元环，张力大，易开环，性质非常活泼；在酸或碱催化下可以与许多含活泼氢的试剂（如水、氢卤酸、醇、氨等）发生化学反应，用通式表示如下： ③ 与氨反应 环氧乙烷与氨作用，首先生成乙醇胺（或称β-羟基乙胺），乙醇胺继续与环氧乙烷作用，生成二乙醇胺和三乙醇胺。 卤代烃与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈。 亲核取代反应机理 双分子亲核取代反应(SN2)机理 单分子亲核取代反应(SN1)机理 6.11 消除反应和取代反应的竞争 消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。 为何炔烃和卤素加成的反应速率比烯烃慢？ 与双键相比，叁键碳为sp杂化，吸电子能力比较 强，不易给出电子进行亲电加成反应。再者，叁键的 键长（0.12nm）比双键（0.134nm）短，它的p电子 云有较多的重叠，π键较难打开，反应较慢。如 P43 反应机理： 反应速率方程： SN2能量曲线： 2.反应机理 榴驭补匆窄辕横霜泉蹄臃枯缠葵窜釜吻铜良腺殃识爆怖窝腐绪贝禄赚爷澜2012有机化学学期总复习2012有机化学学期总复习 SN2反应的立体化学： Walden转化是SN2反应的重要标志。 ① 一步完成，OH－与CH3Br都参与； ② C－O键的生成与C－Br键的断裂同时进行，有过渡态； ③ 有 Walden转化，手性分子发生SN2反应时，构型翻转。 SN2反应的特点： 例1： 例2： 6.6 亲核取代反应机理 侦狂种示棘耀瓢萨应坟力火狙拾贿外灸级统砍音雁缠山甩鬼诛殷庞蒙游拜2012有机化学学期总复习2012有机化学学期总复习 这说明决速步骤与OH－无关，而仅与RX的浓度及C－X的强度有关。因此，该反应是分步进行的 。 反应速率方程： SN1反应的能量变化过程： 勘统夷丰漱陀钢仙颐梅厉陀蒙坛塌寄页剪匪两艺蝶戳竖挺埔瓣雇链松漱奏2012有机化学学期总复习2012有机化学学期总复习 SN1反应的立体化学 如果一个手性分子进行SN1时，其产物为外消旋体： OH－从两个方向靠近中心碳原子的机率相同 肆盛乎谷毡抉侮怜午萝筷咯逐慢巍沈粕鸿宿甜协穷滥宿嫌述怕荐种逼潞束2012有机化学学期总复习2012有机化学学期总复习 SN1反应常伴随着C+的重排： ①分步进行； ②决速步骤为C－X解离，单分子反应，有v=k[RX]； ③有C＋中间体，构型保持与构型转化机率相同； ④常伴有C＋的重排。 SN1的特点： 判焕倪矛辟压氛素峨范藉嫉疵汐冉吭逻祸趁但苍淫纽倘铀恨彩琼阀府用溺2012有机化学学期总复习2012有机化学学期总复习 6.5.1 亲核取代反应 6.5.2 消除反应 卤代烷 H — C—O H a 取代 δ+ δ- — C 　 H β δ+ 消除 醇 R 感莱乃氯吗绚荆儿申裁幂默滁钡汾庭系呕湘宾恕冬媒韵缘谷族勒谆从拦桂2012有机化学学期总复习2012有机化学学期总复习 究竟以何者为主？ 取决于烃基结构、进攻试剂、溶剂、反应温度等各种因素。 6.11 消除反应和取代反应的竞争 搓寒敏鄂桶颂屡汝灿稽烤并悬晃尚蒙尉颁茶挨部祟厨迟丝卖止码投叫轻憾2012有机化学学期总复习2012有机化学学期总复习 4,5-二溴-1-戊炔 思考题？ 斯睡况叹母驭啥蒸俞薪辟滦业钻料撩蔡殿锅搁劝句角断际肾欲法喜及怎樱2012有机化学学期总复习2012有机化学学期总复习 　　　　 有机化学学期总复习 重点知识点 命名 10% 典型反应 16% 有机合成 25% 物质鉴定 24% 反应机理 10% 题型：命名10分 反应题16分 机理题10分 鉴别题24分