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学校 姓名 成绩 山东化学化工学会2008年高中学生化学竞赛夏令营试题 （2008年7月） 第1题 (9分) 许多配合物都有颜色。产生颜色的原因可用电子的d-d跃迁等来解释，如八面体配合物Ti(H2O)63+的颜色就是d-d跃迁产生的。 1-1 八面体配合物FeF6n-是无色的，请指出FeF6n-中的n是几。 答案：n是3。 2000年科学家制备了氩的第一个化合物HArF，并测定了其分子结构。 1-2 在HArF分子有一个3中心4电子键，请指出Ar采取什么杂化？该分子是直线形还是V字形？并写出该分子分解的化学方程式。 答案：Ar采取sp2杂化，是直线形； HArF = Ar + HF 连胺H2N—NH2又叫做肼，该分子的稳定构象是邻位交叉式(guache)，而不是反式或顺式。 1-3 邻位交叉式的H2N—NH2中含什么对称元素？根据对称性判断该分子是否具有旋光性？若有旋光性，请说明实验上能否测出来的原因；若没有旋光性性，请说明原因。 答案：C2轴，具有旋光性，测不出来，原因是N—N单键旋转形成外消旋体系。 第2题 (6分) 下列说法正确的是： (1) SiCl4有空的价层d轨道可以水解，而CCl4没有空的价层d轨道不能水解； (2)三甲硅烷基胺(SiH3)3N是平面三角形分子，而三甲基胺(CH3)3N是三角锥形结构，但由于SiH3—的给电子能力比CH3—强，因此(SiH3)3N是比(CH3)3N更强的路易斯碱； (3)氢除了可以形成共价键、离子键、缺电子氢桥键、氢键等外，还能形成金属键； (4)锂离子二次电池充放电时的反应式为： 因此充电时Li元素被氧化，C元素被还原； (5)CuCl2的晶格能比CuCl的大，因此CuCl2在水中的溶解度比CuCl小； (6)碱土金属碳酸盐的分解温度自上而下逐渐升高； (7)金刚烷分子含有对称中心，因此不具有旋光性； (8)含有对称中心的分子，一定是非极性分子； (9)不含有对称中心的分子，一定是极性分子； (10)根据杂化轨道理论可以知道，配合物K3Mn(CN)6是反磁性的； (11)一个塑料袋就是一个所有原子通过共价键结合形成的大分子，很难降解，因此形成了“白色污染”； (12)作为路易斯酸，BBr3的酸性比BF3大。 答案：正确的是(1)，(3)，(6)，(8)，(12)。 第3题 (6分) 有机化学家合成了一笼状烷烃分子, 其分子笼可以看成是由正四面体截角形成的，含有2个三边形环和2个五边形环，且成笼的全部为碳碳单键，碳碳单键数目是4的整倍数，每个碳原子都与一个氢原子成键。请求出该烷烃的分子式, 并画出该分子的结构图。 答案：C8H8， 第4题 (10分) 一种含碘质量分数为76.03%碘的氧化物，分子中的一个氧原子与其他氧原子的成键方式不同。由于该氧化物能与CO定量反应析出I2，可用Na2S2O3滴定析出的I2，因此该碘的氧化物可用于CO的定量分析。 4-1 写出碘氧化物的分子式，指出碘原子的杂化情况； 4-2 写出CO与碘的氧化物反应的化学方程式； 4-3 298.0 K时，取压力为101.3×103 Pa含CO的空气10.00 L，使其中的CO全部与碘氧化物反应，析出的I2全部收集后，用0.1000 mol/L的Na2S2O3滴定，用去18.00 mL Na2S2O3溶液，求该空气中CO的分压； 4-4 碘的氧化物可以形成多种酸：HIO、HIO3、HIO4等，对这3种酸来说，热稳定性最大的是哪一种？ 4-5 碘I2在碱性溶液中发生反应，写出反应的化学方程式。 答案：4-1 分子式I2O5，碘采取sp3杂化； 4-2 I2O5 + 5CO = I2 + 5CO2 4-3 PCO = 1115 Pa （计算过程有分） 4-4 是HIO4 4-5 3I2 + 6OH- = 5I- + IO3- + 3H2O 第5题 (8分) 铜是一种重要的金属。它和氮形成的晶体Cu3N属于立方晶系，氮占据晶胞的顶点，配位数是6。 5-1 画出Cu3N的正当晶胞示意图； 5-2 若将Cu3N中的Cu原子移到晶胞的顶点上，得到一个新晶胞。有的同学说新晶胞是正当晶胞，有的说不是。你认为是不是正当晶胞，给出理由； 已知，K稳，[CuEDTA]2- = 5.0×1018，Ksp，CuS = 6.0×10-36。 5-3 求反应 2CuS(s) + 2EDTA4-(aq) + O2(g) + 2H2O(l) = 2[CuEDTA]2- + 2S(s) + 4OH-(aq) 的平衡常数。(4.0×1026) 答案：5-1 图略，晶胞中氮占据晶胞的顶点