固体电子3近自由电子近似(免费阅读).pptVIP

* 简约布里渊区表示的形成 * III. 周期布里渊区表示 每个布里源区都绘出所有能带。 适用于描述一个特定能带的周期性。 * 5.3 近自由电子近似 一维模型 能带和带隙 三维情形 * 三维晶体，根据倒格矢性质，U(r)可表示为傅立叶级数： 类似一维晶体的分析过程，近自由电子近似，零级能量等于?2k2/2m+U0；当波矢为k的状态与k+Gm的状态的零级能量相等时，出现能级劈裂。能级劈裂的条件： O k -Gm 满足条件的波矢k的端点位于从原点所作的倒格矢-Gm的垂直平分面（布拉格面）上。 当k的端点落在布里渊区边界上时，能级将发生劈裂。 * 三维晶格根据自由电子近似，当k矢量落在布里渊区界面上时，电子能量发生发生突变，形成宽度为2?U(Gm)?的能隙。 U(Gm)为晶体势场的傅立叶分量。 类似一维情况，三维晶格属于每一个布里渊区的k状态对应能量准连续分布形成一个能带。每个布里渊区的体积相等，等于倒格子原胞体积vb，每个能带的总能级数为： 计入自旋，总的状态数为2N。 类似一维情况，三维晶格的能带也可采用简约布里渊区形式。第一布里渊区外的k总可通过平移一个倒格矢Gn而移入第一布里渊区。En(k), ?n,k。n代表能带，k为简约波矢。 * 三维情况和一维情况有一个重要区别，不同能带在能量上不一定分隔开，可能发生一定交叠。原因：不同方向的在布里渊区边界的E(k)都是间断的，但不同方向断开的能量大小不同，因而有可能使能带交叠。 * 本节重点 理解近自由电子近似处理能带理论的基本方法 掌握近自由电子近似能带理论的结论 能隙的成因，能隙大小，每个能带能级数、状态数 * 第五讲 固体电子理论 布洛赫理论 紧束缚近似 近自由电子近似 能带电子的经典近似 能带结构 * 紧束缚近似适用于近邻原子波函数相互交叠较小，电子在一个原子附近，主要受到该原子势场作用的情形。因此特别适用于固体内层电子。 紧束缚近似模型中，以孤立原子势场作为零级近似，其它原子势场的作用作为微扰项。 金属的价电子很容易脱离原子核的束缚，其行为很接近自由电子，主要受到一个起伏很小的晶格周期势场的作用。此时，紧束缚近似不再是一个好的近似，因为此时价电子并不是束缚在原子附近，孤立原子的电子轨道不是好的零级近似。需采用近自由电子近似。 近自由电子近似利用势场的平均值U0代替晶格势U(r)作为零级近似，把周期势的起伏U(r)?U0作为微扰处理。 近自由电子近似可作为一些简单金属，如Na，K，Al等价电子的粗略近似。我们先以一维情形来说明这种方法，然后给出三维情形的结论。 * 量子力学内容补充----非简并定态微扰论 如果某一体系的哈密顿量H可分解为H0和H’之和： 且H0的本征值和本征函数已求出，即H0的本征方程： ?k(0) 和Ek(0)为已知。零级近似。 H’远小于H0，可以看作微扰项，其对能量本征值的一级、二级修正和对波函数的一级修正为： 则体系的能量本征值（准确到二级近似）和波函数（准确到一级近似）： * 5.3 近自由电子近似 一维模型 能带和带隙 三维情形 * 近自由电子势场 Na一维晶体点阵的势能图 假设由N个原子组成的一维晶格，基矢为a．晶格周期势U(x)可用傅里叶级数展开，表示为 U0是展开式的第一项，等于势场的平均值，即 um为展开系数，记做 L=Na是一维晶体的长度。 * 单电子哈密顿算符记做： 令： 则有： 当周期势场的起伏很小时（近自由电子近似的适用条件），H(1)代表周期势场的起伏，比起H(0)来很小，可以作为微扰项。 * 零级近似 薛定谔方程： 零级近似能量本征值和波函数： 这里k值可正可负，不需要再考虑-k。波函数已归一化。 采用周期性边界条件，则k只能取以下值： 可以证明波函数满足正交归一化关系： 正是由于零级近似下解为自由电子，故称近自由电子近似。 * 非简并微扰---波函数 按照非简并微扰的一般理论，计算到一级修正，波函数为： 其中： 上式仅当： 时不为零，此时： * 证明： 当 当 ，将整个一维晶格划分为N个原胞。 令 上式等于 * 括号内x改变a的任意整数倍不变，满足布洛赫函数形式。 * 按照非简并微扰的一般理论，计算到二级修正，能量本征值为： 能量零级近似即自由电子能量本征值： 能量一级近似： 非简并微扰---能量本征值 * 能量的二级修正： 求和号加撇代表不包括m=0的项。 * 非简并微扰下一维系统的能量和波函数： 上式给出两点结论： 如果k2?(k+m2?/a)2，由于?um?2很小，Ek与与Ek(0)相差很小，可以认为二者相等，微扰项的影响可以忽略。Ek与k为抛物线关系。[严格来说，k远离-m?/a， Ek与k才为抛物线关系] 但当k2=(k+m2?/a)2，或者说Ek(0)=Ek’(0)时，二级修正发散