06章_电化学基础与金属腐蚀.ppt

金属的电化学腐蚀和防腐 * 电化学腐蚀的例子： 铜板上的铁铆钉为什么特别容易生锈？ 金属的电化学腐蚀和防腐 * 腐蚀过程示意图 腐蚀过程包括：阴极过程、阳极过程和传质过程。三个过程既相互独立又互相依存，任何一个过程受到抑制，整个腐蚀过程都将受到抑制。 一般金属的腐蚀破坏集中于阳极区，阴极区一般为金属中电位较正的杂质，不会发生可察觉的损失。 阳极区(负极) 阴极区(正极) i Mn+ D D·ne ne ne 电 解 质 φ低 φ高 e M - ne + ne 金属基体 铁锈的组成 * 阴极反应 大气、中\碱性溶液中吸氧腐蚀：1/2O2 + H2O +2e ＝2OH- 酸性溶液中的析氢腐蚀：2H+ + 2e ＝H2 二氧化碳腐蚀：CO2 + H2O ＝H2CO3 ? H+ + HCO3- H2 H2 + HCO3- 硫化氢腐蚀：H2S ? HS- + H+ →H2 腐蚀时阴极上的反应 * (1)析氢腐蚀 腐蚀时阴极上的反应 * 如果既有酸性介质，又有氧气存在，在阴极上发生消耗氧的还原反应： （2）耗氧腐蚀 金属的钝化 什么是金属的钝化现象 * 由于介质中的氧化剂(钝化剂)的存在或阳极极化电流的作用下，金属表面发生了某种突变，致使金属溶解速度急剧下降的现象，称为“钝化现象”。一般可分为：化学钝化、电化学钝化。 化学与电化学钝化 (1)化学钝化(自钝化)：金属与介质中的氧化剂的自然作用而产生，如：Cr、Ti、Al等金属在空气中，或含O2介质中都易被氧所钝化，所以耐蚀性好。这些金属称为“钝性金属”。 (2)电化学钝化(阳极钝化)：在外加的阳极极化电流作用下，当金属的电位被极化到一定的值时，金属出现钝化现象。这种钝化现象称为“电化学钝化”或“阳极钝化”。如Fe、Ni、Cu等金属在稀硫酸中均可发生。 * 化学钝化与电化学钝化产生原因不同，但本质是一样的。 都是由于金属表面发生了某种突变才导致金属的溶解过程不 再服从Tafel规律，溶解速度也随之下降。 金属钝化的阳极极化曲线 采用恒电位法测得的典型的金属阳极钝化极化曲线，一般可分为四个区域：活性溶解区AB；钝化过渡区BC；稳定钝态区CD；过钝化区DE，每个区域具有不同的特征。 若为自钝化金属，则没有AB、BC区。 * φ i i致钝 i维钝 B A C D E φ致钝 典型的金属阳极钝化(极化)曲线 * 钢筋混凝土的腐蚀危害 多年来钢筋温凝土结构的制造以及使用经验表明，十分密实的混凝上对钢筋本来就起到有利的保护作用。一般情况下，在钢筋表面出现的薄锈层经过几天的自然养护或蒸气养护就会消失溶解在混凝土中后，但一旦混凝土出现碳化，或者裂纹钢筋表面的钝化层就会受到破坏。 钢筋混凝土结构关系着国民基础建设的发展，以往人们一味的追求其强度而忽视了钢筋构筑物的耐久性。以致使用2～10年后,为保持其工作能力所花费的维修费用大大超过结构本身的造价。据国外专家估计,由混凝土和钢筋混凝土锈蚀造成的经济损失占国民经济的1.25%。世界一些国家的腐蚀损失,平均可占国民经济总产值的2%～4%;其中,被认为与钢筋腐蚀有关者可占40%。 * * 美国1984年报道,仅就桥梁而言,57.5万座钢筋混凝土桥,一半以上出现钢筋腐蚀破坏,40%承载力不足和必须修复与加固处理,当年的修复费为54亿美元 。 1998年美国报道钢筋混凝土腐蚀破坏的修复费,一年要2500亿美元,其中桥梁修复费为1550亿美元(是这些桥初建费用的4倍) 。 我国以北京西直门立交桥（1980.12完工，1999.3已拆除重建）为例,仅使用19年,钢筋锈蚀破坏十分明显与严重。 混凝土腐蚀损失调查 * 钢筋的腐蚀 混凝土中钢筋腐蚀电池示意图 阳极Ea： 阴极Ec： 钢筋锈蚀是影响钢筋建筑物寿命的关键因素，其腐蚀破坏主要有两个方面：一是混凝土的腐蚀；二是钢筋的腐蚀。后者主要影响着钢筋构筑物的耐久性，成为钢筋混凝土结构建筑物破坏的首要因素。钢筋锈蚀将产生很大的膨胀力致使混凝土发生开裂、坍塌等严重后果。 钢筋混凝土腐蚀机理 混凝土的碳化 混凝土的碳化指大气中的CO2与混凝土中的Ca(OH)2反应，生成中性的碳酸盐CaCO3，使混凝土中性化，碱度降低。 Cl-离子渗透 一般情况下，混凝土pH13.5，钢筋处于钝化膜保护状态。氯离子浸入使得钝化膜破坏，混凝土的碳化使得p