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1 沉淀溶解平衡
(1)含义
在一定温度下,当难溶电解质的饱和溶液中,固体溶解的速率与溶液中离子生成沉淀的速率相等时,即达到沉淀的溶解平衡状态。
(2)建立过程
固体溶质溶液中的离子
(3)特点
(4)表示方法(方程式)
AgCl在水溶液中的电离方程式为AgCl===Ag++Cl-。
AgCl的溶解平衡方程式为AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。
(5)影响因素
①内因
难溶电解质本身的性质。
溶度积(Ksp)反映难溶电解质在水中的溶解能力。对同类型的电解质而言,Ksp数值越大,电解质在水中溶解度越大;Ksp数值越小,难溶电解质的溶解度也越小。
②外因
a.浓度:加水稀释,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,但Ksp不变。
b.温度:多数难溶电解质的溶解过程是吸热的,所以升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,同时Ksp变大。
c.同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中,加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动,但Ksp不变。
d.其他:向沉淀溶解平衡体系中,加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动,Ksp不变。
如AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH0:
外界条件的变化 移动
方向 c(Ag+)
变化 c(Cl-)
变化 原因分析 升高温度 正向 增大 增大 AgCl的溶解度随温度升高而增大 降低温度 逆向 减小 减小 加入NaCl
固体 逆向 减小 增大 增大了Cl-的浓度 加入AgNO3
固体 逆向 增大 减小 增大了Ag+的浓度 加入NaBr
固体 正向 减小 增大 相同温度时,AgBr的溶解度比AgCl的溶解度小 加入NaI
固体 正向 减小 增大 相同温度时,AgI的溶解度比AgCl的溶解度小 加入Na2S
固体 正向 减小 增大 相同温度时,Ag2S的溶解度比AgCl的溶解度小 通入NH3 正向 减小 增大 [Ag(NH3)2]+的稳定性强 2 溶度积和离子积
以A mBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)为例:
溶度积 离子积 概念 沉淀溶解平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Qc 表达式 Ksp(A mBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度都是平衡浓度 Qc(A mBn)=cm(An+)·cn(Bm-),式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①QcKsp:溶液过饱和,有沉淀析出
②Qc=Ksp:溶液饱和,处于平衡状态
③QcKsp:溶液未饱和,沉淀溶解 学霸巧学卡 对沉淀溶解平衡的深度解读
(1)难溶电解质不一定是弱电解质,如BaSO4、AgCl等都是强电解质。
(2)Ksp只与难溶电解质的性质和温度有关,与沉淀的量无关。
(3)只有组成相似的物质(如AgCl与AgI、CaCO3与BaCO3),才能用Ksp的相对大小来判断物质溶解度的相对大小。
(4)Ksp小的难溶电解质也能向Ksp大的难溶电解质转化,需看溶液中生成沉淀的离子浓度的大小。
(5)用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时,沉淀已经完全。
1.思维辨析
(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD),则AB2的溶解度小于CD的溶解度。 ( )
(2)在一定条件下,溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。 ( )
(3)常温下,向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体,BaCO3的Ksp减小。( )
(4)常温下,向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体,Mg(OH)2的Ksp不变。 ( )
(5)常温下,向饱和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末,过滤,向洗净的沉淀中加稀盐酸,有气泡产生,说明Ksp(BaCO3)Ksp(BaSO4)。( )
(6)AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同。( )
答案 (1)× (2)√ (3)× (4)√ (5)× (6)×
2.常温下,Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数依次为Ksp(Ag2SO4)=7.7×10-5、Ksp(AgCl)=1.8×10-10、Ksp(AgI)=8.3×10-17。下列有关说法中错误的是( )
A.常温下,Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能力依次减弱
B.在AgCl悬浊液中加入NaI固体,发生反应的离子方程式为AgCl+I-AgI+Cl-
C.Ag2SO4、AgCl、AgI的溶度积常数之比等于它们饱和溶液的物质的量浓度之比
D.在Ag2SO4饱和溶液中加入Na2SO4固体有Ag2SO4沉淀析出
答案 C
解析 根据三种物质的Ksp的相对大小,推知Ag2SO4、AgCl、AgI在水中的溶解能
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