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1卤代反应(halogenation) 2硝化反应(nitration) 3 磺化反应(solfonation) 4 (Fridel-Crafts)反应 烯或醇在酸催化下也可以发生烷基化反应： 它们是通过下式生成正碳离子作为亲电试剂： F-C烷基化的特点： b、由于产物烷基苯更易反应，因此常有多烷基化产物生成。例如： 这些特点使该反应的应用受到一定的限制。 与烷基化比较： 酰正离子不发生重排，故酰基化没有重排产物； 酰基是钝化基团，它使苯环的活性降低，故不会有多酰基化产物。 注意：芳环上有钝化基团（如硝基苯）时，不能发生傅-克反应，所以，硝基苯常作为此反应的溶剂。 Exercise 1: (五)苯同系物的侧链卤代反应 （六）一取代苯的亲电取代活性和定位效应 1、取代基对反应速率的影响 甲苯和硝基苯的硝化 硝基致钝，特别邻对位 邻、对位定位基的特点： 间位定位基 强烈钝化 间位定位基的特点： 练习题： 3、一取代苯的定位规律和活性的理论解释 在同一反应中，若邻、间、和对位取代的碳正离子中间体都比苯在同一反应中的碳正离子稳定，Z为活化基团，反之Z为钝化基团。 卤苯的亲电取代 （2）电子效应的解释 例一：甲苯 例2：苯酚 活化苯环，尤其邻、对位 例三： 硝基苯 钝化苯环，尤其邻、对位 例如： 小结： 苯环上第三个基团进入的位置，一般由致活能力强的基团决定第三取代基进入的位置，而邻对位取代基致活性比间位取代基强。 例如： 思考：若合成邻或对硝基溴苯呢？ 应先溴化后硝化 习题：完成下列转变； （七）卤代芳烃 二、多环芳烃和非苯芳烃 （一）稠环芳烃 1、萘（naphthalene） （1）萘的命名 1、4、5、8位置等同——α位 2、3、6、7位置等同——β位 （2）萘的结构 卤代反应： 硝化： 磺化： 思考题：下列结构发生硝化反应，硝基主要进入的位置如下图所示，为什么？ 2）萘的氧化反应 取代基对氧化打开的环有影响 3）萘的加成反应 2、蒽和菲 分子式都是C14H10，互为同分异构体。 1、2、5、8位置等同——α位 2、3、6、7位置等同——β位 9、10位置等同——γ位，最活泼。 由此生成的中间体因保持了两个完整的苯环而稳定。 致癌烃(carcinogenic aromatic hydrocarbon) （二）联苯 （三）非苯芳烃1、休克尔规则 4n+2规则 1930年,德国化学家Huckel(休克尔)提出判断环状化合物是否具有芳香性的规则： 在具有平面的环状共轭体系中，当π电子数为４ｎ＋２（ｎ＝０、１、２、３......）时均具有芳香性。 即必须同时符合以下三个条件： 环状共轭体系 环共平面性 环内有４ｎ+２个电子。 Exercise: 1、 2、以苯或甲苯为原料合成下列化合物 萘比苯易发生加成反应，在不同条件下，生成不同的加成产物 有五种不同的氢： 1、8；2、7；3、6；4、5；9、10。其中9、10位最活泼。 思考：为什么9、10位活泼？ 环戊烷并氢化菲 苯并[b]芘 芳香性 -NH2、 -NR2, -OH, 强烈活化 -OR, －NHCOR, -OCOR, 中等活化 -CH3(-R), -Ar, 弱活化 -X(Cl,Br,I) 弱钝化 邻、对位定位基 ①与苯直接相连的原子不含有双键和叁键，大多有孤电子对。 ②邻、对位取代基都能使苯环活化（卤素除外）使取代反应易进行。 中等钝化 较弱钝化 ①与苯环相连的原子带有正电荷、或含有双键、叁键。 ②这些基团能使苯环钝化、亲电取代比苯难。 1、比较 和 的定位效应 2、写出下列反应的主要产物： （1）共振论的解释 甲苯的硝化 苯酚的硝化 硝基苯的硝化 若Z为邻、对位定位基，中间体a、c比b稳定； 若Z为间位定位基，中间体b比a、c稳定。 卤原子的电负性比-NH2、-OH大，强烈的- I效应 使其取代反应比苯难，但取代在邻、对位比在间位要 相对容易一些。因取代在邻、对位的中间体都有一个 特别稳定的共振式。 活化苯环，尤其邻、对位 4、二取代苯亲电取代反应的定位规律 苯的多元取代基的定位效应,从实验数据归纳起来有以下规律: （1）活化基团的作用超过钝化基团; （2）取代基的作用具有加和性; （3）第三取代基一般不进入1,3-取代苯的2位。 两个取代基不同类，定位效应受邻、对位取代基控制，但产物主要在间位定位基的邻位，称为邻位效应。如： 5、定位规律的应用 先硝化后溴代 例如：由苯合成间