分析化学 - 台州学院课件.pptVIP

有机络合剂 乙二胺 三乙撑四胺 Ca-EDTA螯合物的立体构型 EDTA的酸效应系数曲线（lgαEDTA～pH） EDTA滴定同浓度的Zn2＋的滴定曲线 常用金属指示剂 二. 使用掩蔽剂的选择性滴定 (?lgK6.0) 络合掩蔽法— 加掩蔽剂(A), 降低[N] 沉淀掩蔽法 氧化还原掩蔽法:变更干扰离子的价态 四. 用其它氨羧络合剂滴定 例 水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgK(CaY)=10.7, lgK(Ca-EBT)=5.4 lgK(MgY)=8.7, lgK(Mg-EBT)=7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、 Mg2+总量； pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量. 2. 间接滴定法 与Y不反应，如测非金属离子: PO43- 、 SO42- 待测M与Y的络合物不稳定: K+、 Na+ 3. 返滴定法:  被测M与Y反应慢、易水解、封闭指示剂。 4. 置换滴定法 例测Ag+, lgK(AgY)=7.3 指示剂的氧化变质现象 金属指示剂大多是具有双键的化合物, 易 受日光、空气、氧化剂的作用而分解。 常将金属指示剂配成固体混合物( 用固体NaCl或KCl作稀释剂配制而成)； 或用具有还原性的溶液来配制溶液，如盐酸羟胺或抗坏血酸； 配好的指示剂不宜久置 10.4 滴定干扰的消除 Wipe-out of disturbance in complexometric titration M + Y MY + N NY 共存金属离子 滴定干扰 如何提高配位滴定法的选择性，是一个重要的问题。一般可通过控制酸度、加掩蔽剂及利用解蔽作用等手段 一. 控制合适的酸度分步滴定M、N 分步滴定判据： ?lg(cK) = lgc(M) K(MY′) - lgc(N) K(NY′) ≥6.0 若 c(M) = c(N) 需 ?lgK ≥ 6.0 若 K(MY′)K(NY′) 差值越大，分别滴定的可能性越大 调整酸度 使△lgK足够大, 进行分别滴定: M先于N被滴定, 不被干扰 例如：滴定含有Bi3+ 的溶液中Pb2+的含量 △ lgc(M) K(MY) =9.96.0 所以可通过控制溶液酸度进行分别滴定。 根据酸效应曲线 PHmin(Bi3+)=0.7, PHmin(Pb2+)=3.3 ★ pH=1.0时，XO为指示剂，可滴定Bi3+； ★ pH=5~6时,六次甲基四胺缓冲溶液, XO为指示剂,可滴定Pb2+ 当待测离子的EDTA配合物的稳定性与干扰离子的相差不大或者还差时，不能用控制酸度的方法来提高配位滴定的选择性，常利用掩蔽剂来掩蔽干扰离子,使它们不与EDTA络合, 从而消除干扰。 常用的掩蔽方法— 络合掩蔽法； 沉淀掩蔽法； 氧化还原掩蔽法 M + Y = MY N NY A NAj 例如测定水的硬度： Ca2+、Mg2+、 Fe3+、Al3+ 加入三乙醇胺 Fe3+、Al3＋之与生 成更稳定的配合物 只存在Ca2+、 Mg2+独立离子 用EDTA标准液滴定 pKsp(Ca(OH)2)=4.9, pKsp( Mg(OH)2)=10.4 如在pH=12~13时测定水中Ca2+含量 Ca2+、Mg2+ NaOH pH＞12 Ca2+、Mg(OH)2↓ 用EDTA标准液滴定 Ca2+ 钙指示剂 因此，沉淀掩蔽法的应用不很广泛。 沉淀掩蔽法存在下列缺点： 掩蔽效率有时不高； 共沉淀影响滴定的准确度； 沉淀吸附指示剂，影响终点观察； 沉淀颜色深，或体积庞大，妨碍终点观察。 lgK(BiY) = 27.9 lgK(