分析化学 络合滴定课件.pptVIP

第五章 络合滴定法  (compleximetry titration) 概述 络合滴定法, 又称配位滴定法 以生成络合物为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 络合剂种类： 无机络合剂 有机络合剂 无机络合剂 如F?、Cl?、NH3、CN?等,大多含一个配位原子,生成 MLn 络合物,在滴定时易同时生成不同配位比的络合物,化学计量关系不固定,也不稳定。 用于与干扰离子反应的隐蔽剂和防止金属离子沉淀的辅助配位剂。 有机络合剂 含有氨基二乙酸基团的 有机物,能与许多金属离 子形成稳定的可溶性络 合物。 氨氮和羧氧是配位力很强 的原子 常用有机氨羧配位剂 —乙二胺四乙酸 ( Ethylene diamine tetraacetic acid EDTA ) EDTA的物理性质 水中溶解度小， 难溶于酸和有机溶剂； 易溶于NaOH或NH3溶液 用 Na2H2Y?2H2O配制溶液 EDTA的离解平衡： 各型体浓度取决于溶液pH值 pH ＜ 1 强酸性溶液 → H6Y2+ pH 2.67～6.16 → 主要H2Y2- pH ＞ 10.26碱性溶液 → Y4- EDTA络合物特点： 1.广泛配位性→五元环螯合物→稳定、反应完全、迅速 2. 具6个配位原子，与金属离子多形成1：1络合物 3. 与无色金属离子形成的络合物无色，利于指示终点 与有色金属离子形成的络合物颜色更深 络合物的稳定常数 一、络合物的稳定常数（形成常数） KMY大，络合物稳定性高，络合反应完全 M与EDTA的 lgKMY值见P98表5-1 二、MLn型络合物的累积稳定常数P102 各级累计常数将各级 [MLi]和 [M ]及 [L]联系起来  副反应系数和条件稳定常数 P98 一、副反应及副反应系数 （一）配位剂Y的副反应和副反应系数 （二）金属离子M的副反应和副反应系数 （三）络合物MY的副反应系数 副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 （一）络合剂Y的副反应和副反应系数 1） 与H+的反应（酸效应） 2）与共存干扰离子N络合（共存离子效应） EDTA的酸效应： 由于H+存在，使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 例：计算pH5时，EDTA的酸效应系数，若此时EDTA 各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4 -] 解 共存离子效应  EDTA与共存干扰离子N络合，使主反应配位能力降低的现象 共存离子效应系数 [Y’] ——EDTA 与 N 配合物NY的平衡浓度 和参与配位的Y4 -平衡浓度之和 [Y] ——参与配位反应的Y4 -的平衡浓度 Y的总副反应系数 （同时考虑酸效应和共存离子效应） （二）金属离子M的副反应和副反应系数 与L的副反应– 辅助络合效应 与 OH- 的副反应–羟基络合效应 L的来源 1.加入缓冲剂 2.防M水解加入的辅助配位剂 3.防干扰离子而加的掩蔽剂 配位效应：由于其他配位剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象 1. M的配位效应系数 [M’]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L配位） [M]表示游离金属离子Mn+的浓度 2. 金属离子的总副反应系数 存在两种配位剂：L，OH- 例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L， 求αM 解： （三）络合物MY的副反应系数 MHY与M(OH)Y不太稳定,络合物MY的副反应可忽