华南理工大学2002年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题..docVIP

华南理工大学 2002年攻读硕士学位研究生入学考试试卷 (请在答题纸上做答，试后本卷与答题纸一同交回) 科目名称：物理化学(含物理化学实验) 适用专业：材料物理与化学 ? 1. 在绝热的条件下，将0.4mol某理想气体从200kPa压缩到1000kPa时，温度从300K上升到900K，求该过程的W、△H、△S、△U、△G，判断过程的性质并指出判据，已知：该理想气体在300K和200kPa时的摩尔熵为Sm＝205J·K-1·mol-1，定压摩尔热容为Cp，m＝3.5R (12分) 解：分析过程：(p1=200kPa,V1,T1=300K) → (p2=1000kPa,, V2, T2=900K) 绝热 Q=0 理想气体 △U = nCV,m△T = n(Cp,m－R)△T △H = nCp,m△T 故 W =△U －Q 过程熵 △S = nCp,mln(T2/ T1)+nRln(p1/ p2) △G =△(H－TS) ＝△H－(T2S2－T1S1) =△H－(T2△S－S1△T) 过程绝热，所以只能用△S判断过程的方向。 注意：本题非恒外压，功一般由热力学第一定律式计算W =△U －Q。 ? 2. 298K时，反应N2O4(g)＝2NO2(g) 的平衡常数K?＝0.155，标准摩尔焓为57.24kJ·mol-1(假定温度对反应焓的影响可以忽略不计)。(共10分) 求 (1) 373K时反应的平衡常数K? 。 (2) 298K，总压为p?时N2O4的离解度。 (3) 298K，总压为p?，离解前N2O4和N2(惰性气体)物质的量为1：1时N2O4的离解度。 解：本题主要利用等压方程求不同温度下的平衡常数，以及与组成关系。 (1) 等压方程：ln(K2? / K1?)= (T2－T1)?rHm?/R(T2T1) (2)?????????? N2O4(g) ＝ 2NO2(g) t=0 1mol 0 mol t=∞时n 1－x 2x n总=1＋x 分压 (1－x) p?/( 1＋x) 2x p?/( 1＋x) K1?＝[2x/( 1＋x)]2/[(1－x)/( 1＋x)] =4x2/(1－x2) 可求出x= (3)?????????? N2O4(g) ＝ 2NO2(g) N2 t=0 1mol 1mol t=∞时n 1－x 2x 1mol n总=2＋x 分压 (1－x) p?/( 2＋x) 2x p?/( 2＋x) K1?＝[2x/( 2＋x)]2/[(1－x)/( 2＋x)] =4x2/(2－x－x2) 可求出x= ? 3. 水的蒸气压与温度之间可用如下关系式表示： lg (p/Pa) ＝－A/T＋B 若已知水在77℃时的饱和蒸气压为41.847kPa，求： (1)??? 常数A，B的值以及水的摩尔蒸发焓； (2)??? 在多大外压下水的沸点可以改变为101℃；(共8分) 解：(1) 给出的关系式实际上为克－克方程的不定积分式。题目只给出一个温度下的蒸气压，代入方程无法求解。所以必须考虑其他条件或常识，即水在100℃时的饱和蒸气压为101.325kPa，代入自然就可得到A，B。至于?vapHm 可用与A的关系计算： ?vapHm ＝ －2.303×AR 亦可用克－克方程的定积分式计算。 (2) 外压压力即为101℃时的水的饱和蒸气压。 ? 4．(NH4)2SO4－H2O所组成的二组分系统，在－19.1℃时有一个低共熔点，此时冰、(NH4)2SO4(s)和浓度为38.4％(质量分数，下同)的(NH4)2SO4水溶液平衡共存。在108.9℃时(NH4)2SO4饱和溶液(浓度为51.8％)沸腾。 (1)??? 试绘出相图示意图。 (2)??? 分析各组分存在的相平衡。 (3)??? 含30％的(NH4)2SO4水溶液冷却能否得到纯固体(NH4)2SO4？若不能，如何得 到纯固体(NH4)2SO4？ (4) 1kg含51.8％的(NH4)2SO4水溶液在何温度下能得到最多的纯固体(NH4)2SO4， 计算出最多能得到的(NH4)2SO4的量。(共12分) 解：(1) 相图和各相组成如下 (3) 不能。可通过加热蒸发使硫酸铵的浓度增大至超过38.4%(或51.8%)即可. (4) 冷却到接近－19.1℃时能得到最多的纯固体。设固体量为Ws，利用杠杆规则则有， (51.8－38.4)(1kg－W