第六章 络合滴定法课件.ppt

这节我们学到了： ●林邦误差公式： （Ringbom） （二）单一金属离子滴定最高酸度和最低酸度（按下一页讲） △pM`=±0.2 Et ≤0.1% 准确滴定的条件是： 当c M,sp=0.01 0mol·L-1时， 据 lgK`MY= lgKMY － lgαM － lgαY 仅存在酸效应时，上式变为：lgK`MY= lgKMY － lgαY（H） …对应酸度为最高酸度 酸效应曲线：pH-- lgαY（H）或pH--lgKMY 当c M,sp≠0.01 0mol·L-1时， 1、最高酸度 （二）单一金属离子滴定最高酸度和最低酸度 1、最高酸度 解：据 lgK`MY= lgKMY － lgαM － lgαY 得 lgcM,spK`MY = lgcM,spKMY － lgαM － lgαY 例：当要求△pM`=±0.2 ， Et ≤0.1% 即 时，计算滴定M的最高酸度是多少？ =6 仅存在酸效应时， lgαY（H） = lgcM,spKMY －6 …对应酸度为最高酸度 当c M,sp=0.01 0mol·L-1时, lgαY（H） = lgKMY －8 上式变为：lgcM,spKMY － lgαY（H）=6 酸效应曲线：pH-- lgαY（H）或pH--lgKMY 使用条件 单一金属离子 △pM`=±0.2 Et ≤0.1% c M,sp=0.01 0mol·L-1 仅存在酸效应 应用（1）可查某M滴定的最高酸度（最低pH值） （2）可查混合离子能否利用控制酸度，分别滴定 2、最低酸度：无辅助络合剂存在时，金属离子开始生成氢 氧化物沉淀的酸度。 3、适宜酸度：最高酸度和最低酸度范围称络合滴定的～。 4、最佳酸度：pM`ep（ pMep ）与pM`sp（ pMsp ）相等或最 接近的酸度。 解：已知 cZn= 0.020mol·L-1= 10-1.7mol·L-1 , cZn,sp= 10-2mol·L-1 查表得 lgKZnY = 16.50 ,Zn(OH)2的Ksp=10-16.92 例6-13：计算用0.02000mol·L-1EDTA滴定0.02000mol·L-1Zn2+时的最高酸度和最低酸度。如欲采用二甲酚橙为指示剂，滴定应在什么酸度范围内进行？使 Et 不大于0.1%的酸度范围又是多少？ 根据 lgαY（H） = lgcM,spKMY －6 得： =－2 + 16.5－6 = 8.5 查表可知，pH=4.0时，lgαY（H）= 8.44, 所以滴定Zn2+的最高酸度是pH=4.0 若[Zn2+]= cZn ,最低酸度 pOH=7.61 pH=6.39 因此滴定Zn2+的适宜酸度范围为pH=4.0～6.39。由于二甲酚橙应在pH＜6.0酸度下使用，故此时滴定Zn2+应在pH=4.0～6.0之间进行。见P184表。 Et ≤0.1%的酸度范围是pH=5.1～6.0。实际pH=5.5～5.8 ●影响终点误差的因素： ●单一金属离子准确滴定的条件： ●滴定单一金属离子酸度的选择： 查表 c M,sp K`MY △pM` 最高酸度： 最低度酸度：由Ksp和cM求 要求：1、掌握分步滴定的可行性判据 2、理解提高络合滴定选择性的方法 3、掌握络合掩蔽的有关计算 N对M的干扰 对滴定反应 M + Y = MY [N] NY 对终点颜色 MIn + Y = MY+ In [N] NIn 不干扰的条件 1、N与In不络合 M的终点时 2、 [N]＜＜ [N]t 第七节 提高络合滴定选择性的方法 一、分步滴定的可行判据 设溶液中中含有M，N两种金属离子，且KMY＞KNY，按化学计量点体积计算其分析浓度分别为：cM,sp和cN,sp。问在△pM`=±0.2 ， Et ≤0.1% 条件下，准确滴定M而不受N干扰的条件是什么？ 讨论：由林邦误差公式可知，△pM`=±0.2 ， Et ≤0.1% 若金属离子无副反应，则 lgcM,spK`MY= lgcM,spKMY －lgαY ≈ lgcM,spKMY －lg(αY(H)+ αY(N)) 1、当αY(H)＞＞ αY(N) （即酸度较高）时， αY≈ αY(H ) lgcM,spK`MY= lgcM,spKMY －lgαY(H) 此时N对M的滴