材料相变与相结构实践环节-热分析.ppt

热分析原理与应用  ——TG/DTA(DSC) 参考书：《材料分析方法》周玉 主编 《材料物理性能》 陈騑騢 主编 《现代材料分析方法》张锐 主编 《热分析仪器》刘振海 徐国华 张洪林 编 《Introduction to thermal analysis》Michael E.Brown 刘春凤 材料楼312lcfeng@hit.edu.cn 概述 热分析技术(thermal analysis)：在程序控温和规定气氛下测量物质某种物理性质与温度和时间关系的一类技术。 热分析专用术语： ① 热分析曲线：在程控温度下，用热分析仪扫描出的物理量与温度或时间的关系曲线，指热分析仪直接给出的原曲线。 ②升温速率：程控温度对时间的变化率，其值可为正、负或零，且不一定为常数。 ③差或差示：在程控温度下，两相同物理量之差 ④微商或导数：程控温度下，物理量对温度或时间的变化率。 4.2.1差热法 (DTA，Differential Thermal Analysis) 一、基本原理 定义：在程序控制温度条件下，测量试样与参比物间的温度差和温度之间的关系的方法。 DTA的基本结构：一对反向连接的热电偶 二、DTA仪器构造 加热炉：分立式和卧式，包括：低温、中温和高温炉 试样支架—测量系统：试样坩埚、热电偶、支杆与均热板。热电偶是关键性元件，测温兼传输信号工具。 ?温度控制系统：控制加热条件，如升温速率、温度范围等。由定值装置、调节放大器、可控硅调节器、脉冲移相器等组成，随着自动化程度的不断提高，大多数已改为微电脑控制，提高的控温精度 差热放大系统：样品物理量转换成电信号并放大；?通过直流放大器把差热电偶产生的微弱温差电动势放大、增幅、输出，使仪器能够更准确的记录测试信号?。 数据记录、处理和显示系统；?早期采用双笔记录仪自动记录，目前微机自动控制和记录，并对测试结果进行分析。 试样的加热功率Es可自动调节，吸热时Es 增大，放热时Es减小 通过补偿的功率直接算出热流率。 4.2.3 DSC与DTA的区别 物理意义不同 DSC曲线的纵坐标表示热流率，mJ/s，峰面积表示焓变 DTA曲线的纵坐标表示温度差，?C，峰面积不表示焓变 DSC曲线的吸收峰为上凸峰，DTA曲线的吸收峰为下凹峰(不绝对的，有时候可以改变) DSC灵敏度较DTA高，并可测试比热 DTA仪器可以测试的温度较DSC高 1、设备：TG/SDTA851e热重/差热联用分析仪 DTA 是在程序控制温度下，测量样品和参比的温差随温度或时间变化而变化的一种技术。 可用数学式表达如下： ΔT=TS-TR= f（T,t） 式中，T 是温度，t 是时间，f（T,t）表示是温度或时间的函数；ΔT 是样品和参比的温差即所谓的差热。 参比在整个测试过程中是热惰性的，ΔT 的突变产生于样品的温度突变，比如玻璃化转变时比热突然增大，结晶时放热和熔融时吸热，而非参比的温度变化，因此，DTA 技术的关键是TS 的测量。 在样品和参比的比热、导热系数和质量等相同的理想条件下，样品温度和参比温度曲线重合，只有当样品比热发生突变时(吸热或放热)才偏离程序温度线，从而形成ΔT 峰 典型的DTA曲线 4.2.4 影响DSC/DTA曲线的因素 (一) 仪器因素 (1) 炉子的结构与尺寸 (2) 均温块体 选材——导热系数 (3) 支持器 系统的时间常数RCs有关 (4) 热电偶 位置与形状 (5) 坩埚 氧化铝、Pt坩埚、铝坩埚等 (二) 试验条件 (1)升温速率 MnCO3的差热曲线 (左):升温速率过小则差热峰变圆变低，甚至显示不出来。并四苯的差热曲线（右）：升温速率小（10℃/min） ，曲线上有两个明显的吸热峰,而升温速率大（80℃/min），只有一个吸热峰，显然过快使两峰完全重叠。 (2) 气氛 ① 气氛的化学活性：如易氧化样品，空气或氧气条件下产生放热峰 N2、Ar、空气、氧气等 ② 气氛的流动性：静态气氛，抑制反应发生；动态气氛，若气体流动太快，会带走部分热量，影响温度与峰形状 （三）样品状态 (1)样品量 4.2.6 应用领域与测试范围 广泛应用于塑料、橡胶、涂料、食品、医药、生物有机体、无机材料、金属材料与复合