第四章__固溶体.pptVIP

 内容提要 固溶体基本上是一种允许有可变组成的结晶相。 材料的某些性质，如导电性、铁磁性，往往能通过形成固溶体的途径改变组成而变化。这在设计具有特殊性质的新材料时会有极大用处。 简单的固溶体系不外取代固溶体和填隙固溶体两种类型之一： 在取代固溶体中，导入的原子或离子直接代替母体结构中带相同电荷的原子或离子； 在填隙固溶体中，导入的物种占有晶体结构中正常的空着的位置而无任何离子或原子被取代。 从这两种类型出发，可以通过取代和填隙两种形式并存或在主体结构中导入不同电荷的离子等方式，导出许许多多更为复杂的固溶体机理。 第一节 取代固溶体 在高温下Al2O3和Cr2O3一起反应而形成的氧化物系是取代固溶体的一个例子。 Al2O3和Cr2O3这二个末端物相都具有刚玉晶体结构（近似为氧离子六方密堆积结构，三分之二的八面体位置被Al3+、Cr3+离子占有）。固溶体可以用化学式表示为 （Al2-xCrx）O3：0≤x≤2。 形成一个简单的取代固溶体系，必须满足的要求： 互相取代的离子必须带同样的电荷（否则会产生空位或填隙子）并有十分相似的大小。 若要形成取代固溶体系，互相取代的金属原子可允许的最大半径差为15%。非金属比15%稍大一些。 在显示全范围固溶体的体系中，两个终端物相要有等结构。 以碱金属阳离子的Pauling结晶半径（单位