环境化学第四章土壤环境化学第二节.pptVIP

第二节 土壤中重金属的迁移和转化 一、土壤中的重金属土壤背景值土壤本身含有微量的金属元素，其中很多是作物生长必需的微量营养元素，如Mn、Zn、Cu等。不同地区土壤中重金属的种类和含量也有很大差别。在研究重金属对土壤的污染时首先要调查各地区土壤重金属含量的背景值。因此土壤背景值就是指在未受污染的情况下，天然土壤中的金属元素的基线含量。 土壤背景值中含量较高的元素为： Mn、Cr、Zn、Cu、Ni、La、Pb、Co、 As、Be、Hg、Se、Sc、Mo(mg/kg)。 二、影响重金属在土壤中归趋的主要因素 1. 土壤胶体对重金属的吸附土壤胶体对重金属的吸附能力与金属 离子的性质及胶体的种类有关。同一类的土壤胶体对阳离子的吸附与 阳离子的价态有关。重金属的这种羟基配位和氯配位的作用，可提高难溶重金属化合物的溶解度，同时减弱了土壤胶体对重金属的吸附，影响了重金属在土壤中的迁移转化。又如，腐殖酸中富里酸-重金属配合物易溶于水，能够有效地阻止了重金属难溶盐的沉淀。 土壤pH值是影响重金属迁移转化的重要因素，如：Cd(OH)2 = Cd2+ + 2OH- （Ksp = 2.0×10-14）[Cd2+][OH-]2 = 2.0×10-14[Cd2+] = 2.0×10-14/ 1.0×10-14/ [H+]2log[Cd2+] = 14.3 – 2pH因此，[Cd2+] 随 pH 值的升高而减少反之，pH 值下降时土壤中重金属就溶解出来，这就是酸性土壤作物受害的原因。 1．土壤－植物体系土壤-植物体系具有转化储存太阳能为生物化学能的功能，而微量重金属是土壤中植物生长酶的催化剂；又是一个强的“活过滤器”，当有机体密度高时，生命活力旺盛，可以经过化学降解和生物代谢过程分解许多污染物； 微量重金属可以促进土壤中许多物质的生物化学转化，但土壤受重金属污染负荷超过它所承受的容量时，生物产量会受到影响。 因此，土壤-植物系统通过一系列物理化学或生物代谢过程对污染物进行吸附、交换、沉淀或降解作用，使污染物分解或去毒，从而净化和保护了环境。 2.污染物由土壤向植物体系中的迁移土壤中污染物通过植物根系根毛细胞的作用积累于植物的茎、叶和果实部分。迁移方式：污染物通过植物体生物膜的方式迁移，可分为：被动转移和主动转移两类。脂溶性物质从高浓度一侧向低浓度侧，顺浓度梯度扩散，通过有类脂层屏障的生物膜。其扩散速率与有机物的化学性质、分子体积或在液体pH条件下离解性有关。被动扩散不耗能，不需载体参与，因而无竞争性抑制、特异性选择和饱和现象。（p236）具有竞争性抑制、特异性选择和饱和现象。 如钾离子在细胞内外浓度分布：[K+](细胞内) 》[K+](细胞外) 3.影响重金属在土壤－植物体系中迁移的因素植物种类土壤种类土壤的酸碱性和腐殖质含量均可影 响重金属向植物体内转移的能量。重金属形态如CdSO4、Cd3(PO4)2和CdS 三种不同形态的镉在土壤中，实验发现对水稻生长的抑制与镉的溶解度有关，此外土壤pH值、PE值的变化都可影响植物对重金属的吸收。重金属在植物体内的迁移能力（p218) 四、植物对重金属污染产生耐性的几种机制 1. 植物根系通过改变根际化学性状，原生质泌溢等作用限制重金属离子的跨膜吸收。植物对重金属吸收可根据植物的特性和重金属的性质分为耐性植物和非耐性植物，耐性植物具有降低根系吸收重金属的机制。实验证明，某些植物对重金属吸收能力的降低是通过根际分泌螯合剂抑制重金属的跨膜吸收。如 Zn 可以诱导细胞外膜产生分子量为60000 – 93000 的蛋白质，并与之键合形成络合物，使 Zn停留在细胞膜外。还可以通过形成跨根际的氧化还原电位梯度和 pH梯度等来抑制对重金属的吸收。但不同植物的细胞壁对金属离子的结合能力不同，因此，植物细胞壁对金属的固定作用不是一个普遍存在的耐受机制。例如，Cd70－90% 存在于细胞质中只有10%左右存在于细胞壁中。耐性植物中还发现一些酶可以被激活从而使耐性植物在受重金属污染时保持正常的代谢作用。研究发现：膀胱麦瓶草体内的磷酸还原酶硝酸还原酶、葡萄糖6－磷酸脱氢酶、异柠檬酸脱氢酶及苹果酸脱氢酶，在不同耐性品种中对重金属耐性不同，特别耐性品种中硝酸还原酶还能被激活。Caterlin 首次从大豆根中分离出富含Cd 的蛋白质复合物，由于其表观分子量和其它性质与动物体内的金属硫蛋白极为相似，故称为类 - MT。1985年 Crill 从经过重金属诱导的蛇根木悬浮细胞中提取分离了一组重金属结合肽。一般认为植物耐受重金属污染的重要机制之一是金属结合蛋白的解毒作用。即，金属结合蛋白与进入植物细胞内的重金属结合，使其以不具生物活性的无毒的螯合物形式存在，降低了金属离子的活性，减轻或解除了其毒害作用。 五 几种重金属在土壤-