第5章,物质结构基础,第2部分(2013-11-15)解说.ppt

电子云的径向分布图 5.2 多电子原子的电子分布方式与周期系 5.2.1 多电子原子轨道的能级 图5.9 原子轨道的能量与原子序数的关系 5.2.2 核外电子分布原理与核外电子分布方式 （1） 泡里不相容原理 （3） 洪德规则 （4） 洪德规则的补充规则 元素周期表分区 首页 上一页 下一页 末页 * 令：电子离核距离为r，厚度为dr的薄球壳体积为： dv=4?r2?dr。 电子在球壳内出现的概率（dp）： 概率＝概率密度×体积 即： dp= ?? ?2 ? dv = ?? ?2 ? 4?r2 ? dr= R2(r) ? 4?r2 ? dr 式中R(r)为波函数的径向部分。 令：D(r) = R2(r)?4?r2，则：D(r)为dr =1时的概率。 以D(r)对r作图得电子云径向分布图。它表示：电子在原子核外某一空间（单位厚度球壳）出现的概率大小随着其离核距离(r)的变化。 3. 电子云的径向分布 电子云的径向分布指在单位厚度的球壳内出现电子的概率。 2s 3s ? r ? r 3s 3p 3d 图5.7 电子云的径向分布示意图 可见： 从1s、2s到3s，电子云(最大概率处)沿 r 扩展得渐远， 或者说电子离核的平均距离越来越远； 从3s、3p到3d，电子云(最大概率处)离核的平均距离 相接近，但是在原子核附近出现(即钻穿作用)的机会减小。 图5.8 氢原子核外电子云径向分布示意图 在已发现的117种元素中，除氢以外，都属于多电子原子。在多电子原子中，除了电子与与原子核的相互吸引作用外，还存在电子之间的相互排斥作用。因此，多电子原子体系的势能部分的表达非常复杂，现有的数学方法还只能精确求解氢原子和类氢离子体系（核外只有一个电子，如He+等）的薛定谔方程。而多电子原子体系可以得到薛定谔方程的近似解，过程十分复杂，本节只介绍其结果的应用。 当角量子数l相同时，原子轨道的能量随着主量子数n值增大而升高： E1s E2s E3s 主量子数n相同，轨道能量随着轨道角动量子数l 值的增大而升高： Ens Enp End Enf 主量子数n和角量子数l 都不同时，则有时会出现能级交错现象。 例如： E4s E3d E4p； E5s E4d E5p ； E6s E4f E5d E6p 另外，影响多电子原子轨道的能级的因素较复杂，随着原子序数的递增，原子轨道能级高低的变化规律还会发生改变。 多电子原子轨道的能级取决于主量子数n和角量子数l ： 原子核外电子的分布要服从以下三个原理： 泡利不相容原理 能量最低原理 洪德规则 1、核外电子分布的三个原理 在同一个原子中,不允许两个及以上的四个量子数完全相同的电子存在。即：不允许两个及以上的处于完全相同的运动状态的电子存在。 答：根据泡里原理，主量子数为n 的电子层内允许排布的电子数最多为2n2个。 思考；第n层最多可以排布几个电子？ 或者说： 一个原子轨道最多只能容纳两个电子，且自旋相反。 鲍林的原子轨道近似能级图： （Pauling ，诺贝尔化学奖获得者）根据光谱实验总结出来的。图中原子轨道能级顺序是指价电子层填入电子时的各能级的能量的相对高低。分为几个能级组。 图5.10 原子轨道近似能级图 （2） 能量最低原理 核外电子在原子轨道上的排布，必须尽量占据能量最低的轨道----能量最低原理。 由我国的徐光宪教授提出一种经验方法： 利用(n + 0.7 l )值的大小判断各原子轨道能量相对次序，并将所得值整数部分相同轨道作为一个能级组。 能级次序：1s; 2s,2p; 3s,3p; 4s,3d,4p; 5s,4d,5p; 6s,4f,5d,6p; 7s,5f,6d,7p; 1 1s 2 2s,2p 3 3s,3p 4 4s,3d,4p 5 5s,4d,5p 6 6s,4f,5d,6p 7 7s,5f,6d,7p 周期 能级组 当电子在n, l 相同的几个等价轨道上分布时，每个电