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物理化学第一套复习题 填空题 理想气体在定温可逆压缩环境做的功最 小 2.在通常情况下，体系内部如含有 两个或两个以 上 的相，就被称作多相体系。 3.选择“＞”、“＜”、“＝”中的一个填入下列空格 ⑴.理想气体节流膨胀，ΔS ＞ 0，ΔG ＜ 0 ⑵.100℃，1.5×p3的水蒸气变成100℃，p3的液体 水，ΔS ＜ 0，ΔG ＞ 0 4.对一封闭体系，非体积功Wt=0时，下列过程中体系的ΔU、ΔS、ΔG何时为零？ ⑴.绝热密闭刚性容器中进行的化学反应过程 ΔU=0 ⑵.某物质的恒温恒压可逆相变过程 ΔG=0 ⑶.某物质经一循环恢复原状态 ΔU、ΔS、ΔG均为零 5.吉布斯自由能的判断依据的使用条件是 恒温 、 恒压 、 非体积功为零 。 6.在只做体积功的封闭体系内过程中的ΔA的符号为 不能确定 （填正、负或不能确定） 7.刚性绝热容器内发生反应 2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)，以容器整体为系统，ΔU和ΔH两者当中为零的是 ΔU ；若反应在绝热恒压容器中进行，仍以容器整体为系统，ΔU和ΔH为零的是 ΔH 。 8.NH4HS(s)放入真空容器中，并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)达到平衡，则该系统中组分数C= 2 ，相数Φ= 2 ，自由度f= 2 （f=C-Φ+2） 二.判断题（对的打“√”，错的打“×”） 1.当系统状态一定是，所有的状态函数都有一定的数值（√） 2.体积是广度性质的状态函数；在有过量的NaCl(s)存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时，系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比（×） 3.在101.325KPa，100℃下有1mol的水和水蒸气共存的环境，该系统的状态完全确定（×） 4.一定量的理想气体，当压力与温度确定后，所有的状态函数也完全能确定（√） 5.系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能达到相同的终态（×） 6.系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境交换热量（×） 7.吉布斯函数减小的过程不一定是自发过程（×） 8.自然界发生的过程一定是不可逆过程（√） 9.在等温、等压下，吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行（√） 10.当系统向环境放热时（Q＜0），系统的熵不一定减少。（√） 11.一个已经达到平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动（×） 12.三组分系统最多存在5个相（√） 13.自由度就是可以独立变化的变量（×） 三.单项选择题 1.101℃时，水在什么压力下沸腾？（C） A.101.3KPa B.1013KPa C.略高于101.3KPa D.略低于101.3KPa 2.对于孤立体系中发生实际过程，下列关系中不正确的是（D） A.W=0 B.Q=0 C.ΔU=0 D.ΔH=0 3.在等压下，进行一个反应A+B=C。若ΔrHm＞0，则该反应一定是（D） A.吸热反应 B.放热反应 C.温度升高 D.无法确定 4.下列叙述中错误的是（A） A.水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62Pa B.三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变 C.水的冰点温度是0℃（273.15K），压力是101325Pa D.水的三相点f=0，而冰点的f=1 5.下列定义中表达正确的是（B） A.G=H+TS B.G=A+PV C.A=U+TS D.H=U-PV 四.计算题 1.Ag2O分解的计量方程为 Ag2O(s)=2Ag(s)+?O2(g)当用Ag2O进行分解时，体系的组分数，自由度和可能平衡共存的最大相数各为多少？ 解：由题知 S=3，Φ=3 C=S-R-R’=3-1=2 f-C-Φ+2=1 要使平衡是相数最多 则f=0，即0= C-Φ+2 Φ=4 2.在温度为298K，压力为PΘ下，C（石墨）和C（金刚石）的摩尔熵分别是4.2J??K-1?mol-1和2.5J?K-1?mol-1，其燃烧热分别为365.58KJ?K-1?mol-1和359.49KJ?K-1?mol-1,其密度分别为2260㎏?m-3和3630㎏?m-3 （1）哪种晶体较为稳定？ （2）在298.15K及PΘ下金刚石转化为石墨的ΔG （3）增加压力能否使不稳定的晶体变成稳定的晶体？如有可能，则需要多大的压力？ 3.计算1mol镉从25℃加热至867℃的熵变化。 已知镉的正常熔点为231℃， ΔfusHm=6108.64 J?m