顺酐下游产品技术分析.pptVIP

MAH下游产品丁二酸生产技术分析 BDO装置中生物基丁二酸替代部分MAH的相关技术分析 丁二酸又名琥珀酸，分子量为118.09，熔点188℃，常温下为无色或白色具有酸味的固体。 丁二酸作为生物可降解塑料聚丁二酸丁二醇酯（PBS）的主要原料，随着世界和国家对环保可降解政策的引导和发展方向，面临着巨大的市场机遇。 PBS产品 丁二酸 丁二酸应用领域 主要应用于制药、农药、食品、合成塑料、橡胶 、防护涂料、染料和其它工业中。除了以上应用以外，丁二酸还可以衍生出许多下游产品，如：BDO、THF、GBL、NMP等 。 其最具有前景的为生物可降解塑料PBS 丁二酸应用市场 目前国内生产企业年产量为3万吨左右，随着新建项目的开车，未来两年可能会达到10万吨/年。未来我国PBS的年需求量将达到300万吨以上。丁二酸市场空间巨大。 1吨PBS 0.68吨丁二酸 180万吨丁二酸 消耗 成功生产PBS的企业 扬州邗江格雷丝年产2万吨 安庆和兴2009年产1万吨，准备后续再上年产10万吨 鑫富药业年产3000吨等。 PES（丁二酸和乙二醇）、 PHS（丁二酸和己二醇），随着这两种新生降解塑料的研发成功，丁二酸的需求量将会大增。 目前我国丁二酸生产企业及产量 丁二酸原料价格与产品价格对照 丁二酸生 产技术 石蜡氧化法 乙炔法 加氢法 微生物发酵法 电解氧化法 丙烯酸羰 基合成法 催化加氢法具有转化率高、产品纯度高、无明显副反应、环境友好等优点，是目前工业上最广泛的丁二酸合成方法。 丁二酸生产技术 图1MAH电解流程图 1-配料槽 2-真空泵 3-电解槽 4-结晶槽 5-离心机 6-母液槽 电耗大、离子膜易破损、电解腐蚀严重、电解槽维修困难、且占地面积大，不利于大规模生产 电解氧化法 利用微生物菌种，以玉米、秸秆、木材等为基本原料，不仅可以得到安全的食品医药级产品，同时还能为农产品的深加工及转化，为高附加值产品提供一条可行的途径。但发酵法制备丁二酸的工艺繁琐，生产成本较高。（国内扬子石化即将建成1000吨生物发酵法丁二酸） 生物发酵法工艺繁琐，生产成本较高，目前国内较少采用 生物发酵法 BioAmber（法国）公司建成了世界上第一套商业化规模生物基琥珀酸装置，已商业化生产生物基琥珀酸 ?其又计划在Sarnia建设一座生物基琥珀酸厂，计划2013年建成 。 美国Argonne、Oak?Ridge国家实验室、西北太平洋国家实验室和国家可再生能源实验室组成的集团分别与应用碳化学公司（Applied?Carbochemicals）和Arkenol公司合作开发酶法工艺，将葡萄糖转化为丁二酸，丁二酸再采用适用催化剂转化成BDO。 目前，美国生物基化学公司Genomatica和意大利生物塑料生产商Novamant（诺曼）将在意大利共建首座生物基BDO工厂。德国赢创和法国Bioamber公司合作开发生物基BDO催化剂。届时，玉米生物基琥珀酸将降低对石油的依赖，改善现有石化产品的状况。该工艺符合低碳环保、绿色生产的要求。 催化加氢法具有转化率高、产品纯度高、无明显副反应、环境友好等优点，是目前工业上最广泛的丁二酸合成方法。 MAH催化加氢生丁二酸酐，丁二酸酐再水解成丁二酸，也即非水相法； MAH水解成马来酸，加氢制备丁二酸，也即水相法。 目前主要有两种路线： 催化加氢法 水相加氢法 湖南长岭石化科技开发有限公司采用固定床连续加氢技术，反应温度70-150，反应压力1.0-5.0Mpa，氢酸摩尔比为1-5：1，体积空速为0.3-0.4h-1。产品质量达到了医药食品级标准。 其流程为：顺酐与脱盐水按一定比例混合，顺酐水解后，与氢气混合经换热器换热进入反应器，经催化加氢反应后反应产物进入气液分离罐，氢气进入循环氢气压缩机，压缩后与补充氢一起循环利用，液相进入结晶罐结晶分离，晶浆进入过滤离心机进行离心分离，液相水经脱除微量杂质金属后循环回顺酐水解罐循环利用，固相丁二酸进行干燥，包装成品。 非水相法加氢 其流程为：顺酐经加热熔融之后（或是经有机溶液溶解之后），与氢气混合进入反应器，经催化加氢反应后反应产物进入气液分离罐，氢气进入循环氢气压缩机，压缩后与补充氢一起循环利用，液相进入负压精馏塔精馏，精馏产品进入缓冲罐后泵送入丁二酸酐水解罐，丁二酸酐与脱盐水按一定比例混合，水解后在结晶罐中结晶，晶浆进入过滤离心