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第二章 通用塑料（热固性塑料） 第7节 酚醛树脂 7.1 酚醛树脂的制备（重点） 7.2 酚醛树脂的固化（重点） 7.3 酚醛树脂的性能特点 （重点） 7.4 酚醛树脂模塑料和酚醛树脂层压塑料 7.5 酚醛树脂的应用 7.1 酚醛树脂的制备 一 酚醛树脂的定义 酚类化合物与醛类化合物经缩聚而得到的树脂统称为酚醛树脂。其中以苯酚和甲醛缩聚而得得树脂最为重要，是目前应用最广泛得一类热固性树脂。 英文名称：phenol formaldehyde; 简称PF。 PF最初发现于1872年；但直到1910年，PF才工业化应用。 二 酚醛的缩聚原理和影响因素 1. 反应特点 缩聚反应是逐步反应，中间产物稳定； 酚和醛的缩聚反应具有不可逆性，反应过程中析出的水不会对反应造成影响。 缩聚反应主要受催化剂的类型和酚和醛的配比影响。 2. 催化剂类型对酚醛树脂缩合反应的影响 酚醛的缩聚反应可分为两个阶段： 3. 酚醛配比的影响 甲醛：苯酚1(1.1~1.5) 三 热塑性PF和热固性PF的反应条件 热塑性酚醛树脂：甲醛：苯酚1，酸性条件下反应：a）强酸——通用性PF树脂；b）弱酸——高邻位PF树脂。不含羟甲基，不能自固化，需要固化剂。 热固性酚醛树脂：甲醛：苯酚1，碱性条件下反应。含有可反应羟甲基，不需固化剂，加热就可以固化。 7.2 酚醛树脂的固化 一 热塑性PF的固化 二 热固性PF的固化 2. 酸固化 当PF被用于黏合剂和浇注树脂时，要求能低温固化，甚至是在室温下。 在热固性甲阶树脂中加入适量的有机酸或无机酸提高羟甲基的反应活性，使其发生进一步缩聚反应，固化。 由于制备热固性PF时，甲醛过量。所以酚醛类黏合剂很不环保。 7.3 酚醛树脂的性能特点 一 力学性能特点 强度和弹性模量高； 使用温度高，长期高温使用强度保持率高； 抗蠕变性好，尺寸稳定。 质脆，抗冲击性能差，需加入填料改善； 加入有机填充剂最高使用温度140oC；加入无机填料最高使用温度160oC；加入玻纤或石棉填充最高可达180oC。 二 耐化学药品性优良 耐有机溶剂和弱酸弱碱； 不耐强酸（如浓硫酸和硝酸）、强碱和强氧化剂。 五 热塑性PF与热固性PF的性能比较 7.4酚醛树脂模塑料和酚醛树脂层压塑料 一 酚醛树脂模塑料 酚醛树脂模（压）塑料一般是由树脂、填充材料、固化剂、稀释剂、润滑剂、脱模剂、着色剂等组成。 1.酚醛树脂的作用主要是对填料进行黏结，用量一般为30％～50％。可以是热塑性的也可以是热固性的。 2. 填料有粉状填料和纤维填料两类。填料的种类对最终的性能有很大的影响。 3. 固化剂一般用于热塑性PF；在热固性PF中为提高固化速度也可加入2％～5％。 4. 固化促进剂一般是氧化镁，促进固化反应。 5. 润滑剂的主要作用是避免粘模现象，提高模塑粉流动性。主要有油酸、硬脂酸、硬质酸盐等。 6. 稀释剂的主要作用是降低树脂黏度，增加树脂对填料的浸润能力。主要有丙酮和乙醇。 二 酚醛树脂层压塑料 PF层压树脂制品是由热固性甲阶PF液浸渍片状填料（牛皮纸、石棉布、棉布、玻纤织物等），经干燥、加热、加压而制成的板材、管材、棒或其它简单形状的制品。 7.5 酚醛树脂的应用 目前很大一部分PF树脂被当作黏合剂用于木材的加工,目前纤维增强PF发展很快。 运输业：轿车座椅/飞机座椅（PF发泡）、排气管道、隔热材料、公共汽车内外装饰材料、发动机的隔热罩、盖板等。 建筑业：隔热板、内外装饰板、天棚防火板、防火门、地板、管道。 化工: 防腐蚀管道，储槽、储罐等。 应用举例 军工：PFC-C复合材料制作火箭发动机罩、喷嘴、鼻锥。装甲材料。 作业 热塑性PF和热固性PF结构上的差异及各自的合成条件。 热塑性PF和热固性PF的性能差异及原因。 PF泡沫阻燃性好 酚醛泡沫隔热层 PF泡沫铝箔通风管 酚醛泡沫质轻——密度：40-80kg/m3 绝热性好——导热性：0.025-0.035w/m.k 阻燃性高——极限氧指数：50％ 使用温度范围宽：-60～150oC PF泡沫铝箔通风管： 质轻：～1.5kg/m2，而镀锌铁皮管10-15kg/m2 节能85％；吸音降躁 PF模塑料制造的轮子 PF浸渍纤维布卷制的化工管道 PF层压板制造各种制品 PF塑料制造的仿木枪托、枪把手 鼻锥由C－C复合材料制成 美国亚特兰底斯号航天飞机 火箭喷嘴、工作温度高达5000oC 飞机、汽车刹车片 * * 加成反应 缩合反应 酸催化时：羟甲基不稳定，缩合发应速度远加成发应。 碱催化时：羟甲基较稳定，加成反应速度缩合反应。 甲醛：苯酚1 (~0.80~0.86) 苯酚过量 二酚基甲烷的各种异构体 邻对位羟甲基酚 加成 缩聚 酸催化 再进一步与甲醛反应 线性酚醛树脂——热塑性