-羧酸及其衍生物rev.ppt

4. b-酮酸的反应： 比a-酮酸更易脱羧. b -丁酮酸只在低温下稳定，在室温以上即脱羧。 CH3-C-CH2COOH O CH3-C-CH3 + CO2 O 微热 R—C CH2 O O C=O H －CO2 R—C CH2 OH R—C—CH3 O 5. a-酮酸的反应： 11.3.1 取代羧酸的分类与命名 CH3-C — COOH O CH3-C-H O + CO2 (脱羧) 稀H2SO4 D 浓H2SO4 或170℃ CH3-C-OH O + CO (脱羰) C-C键较弱 [O] Ag(NH3)2+ CH3-C-COOH O CH3-C-OH O + CO2 + Ag 11.3.1 取代羧酸的分类与命名 本 羧酸的结构 羰基与羟基通过p,p共轭构成一个整体 命名 俗名； 系统命名 性质 酸性;取代-OH;脱羧;a-H卤代;二元酸特性 4. 羟基酸 酸性;氧化;脱水;酚酸脱羧;分解 5. 酮酸 酸性;氧化还原;脱羧 酮-烯醇互变异构 平衡含量与结构的关系 乙酰乙酸乙酯 性质；应用 章 要 点 THE END 本章练习： 作业： 《有机化学学习指南与练习》 P51——12.2单元练习 Erythromycin A (红霉素) A Vitamin C γ-内酰胺 青霉素 ( penicillin ) 11.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 1.酰卤 具刺激气味的液体 低于相应酸 2.酸酐 具刺激气味的液体 低于相应酸 3.酯 具愉快气味的液体 低于相应酸 4.酰胺 多为固体 高于相应酸 性状 沸点 溶解性 均能溶于苯,乙醚,丙酮等有机溶剂，≤6C的酰胺能溶于水(可与水形成氢键) 11.2.2 羧酸衍生物的物理性质 11.2.3 羧酸衍生物的结构 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基（ ），酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。 羧酸衍生物的结构相似: 酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。 P-π 共轭体系 1) 水解 —— 生成相应的羧酸 酰卤与水立即反应； 酸酐与热水才能反应； 酯、酰胺水解须加热并有H+ or OH-催化。 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 1、亲核取代反应：水解、醇解、氨解 当酰基中的R相同时，L的吸电子能力越强，P-π 的共轭越弱，反应活性越大。 H—OH O R—C—X O R—C—OR’ O R—C—OH + HX O R—C—OH + HO-R’ O R—C—OH O R’—C—OH O R-C—O-C-R’ O 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 2 N H 3 C H 3 C O N H H 2 O ＋ C H 3 C O O ＋ － O H － △ 2) 醇解(alcoholysis) —— 生成相应的酯 O R—C—X H O-R’’ O R—C—OR’ O R—C—OR’’ + HX O R—C—OR’’ + HO-R’ O R—C—OR’’ O R’—C—OH + O R—C—NH2 O R—C—OR’’ + HNH2 O R-C—O-C-R’ O 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 酰卤： 与醇酚很快反应 ——（用于制备常法难以合成的酯）； 酸酐： 可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸； 酯： 酯的醇解也叫酯交换反应 ——（由低级醇制备高级醇）； 酰胺： 酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯。 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 O R—C—X H NH2 H NHR’’ H NR2’’ O R—C—OR’ O R—C—NH2 + NH4 X O R—C—NHR’’ + HO-R’ O R—C—NH2 O R—C—NR2’’ + HNH2 3) 氨解(ammonolysis) —— 生成相应的酰胺 O + O R—C-NH2 R’-C-ONH4 O R-C—O-C-R’ O 11.2.4 羧酸衍生物的化学性质 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易。 酰卤、酸酐：可在较低温度下缓慢反应生成酰胺； 酯：酯的氨解一般只需加热而不